苯甲酸苯酯英文名：Phenyl benzoate，CAS：93‑99‑2，无色棱状结晶，略带草叶油气味，熔点：68‑71℃；沸点：298‑314℃，易溶于热乙醇、乙醚、氯仿；微溶于冷乙醇；几乎不溶于水。苯甲酸苯酯主要用作有机合成酰基化试剂、Fries 重排底物，用于医药中间体合成；也用作高分子合成原料。
合成方法
(1)将配有磁力搅拌子的封管放在烘箱中干燥一小时，拿出后趁热塞上橡胶塞并插上一个氮气球；
(2)待封管降至室温，向其中加入醋酸钯(5.7mg,0.025mmol,5mol％)和4,5‑双二苯基膦‑9,9‑二甲基氧杂蒽(14.5mg,5mmol,5mol％)，接着将封管抽换氮气三次，随后向其中加入2mL超干N,N‑二甲基甲酰胺；随后向封管中加入苯基氟磺酸酯(88.1mg,0.5mmol,1equiv.)，甲酸苯酯(122.1mg,1mmol,2equiv.)，三乙胺(101.2mg,1mmol,2equiv.)；混合物在80℃下搅拌12小时；
(3)随后使用乙酸乙酯进行萃取；萃取液经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，通过旋蒸除去萃取液，粗产物通过硅胶柱层析法提纯，柱层析分离条件：固定相为200～300目硅胶粉，流动相为石油醚/乙酸乙酯200：2～4，最终得到83.3mg的目标产物苯甲酸苯酯为白色固体。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.29–8.23(m,2H),7.70–7.64(m,1H),7.55(dd,J＝8.4,7.0Hz,2H),7.51–7.44(m,2H),7.35–7.24(m,3H)ppm。13CNMR(100MHz,CDCl3):δ165.1,150.8,133.5,130.1,129.4(2C),128.5,125.8,121.6ppm[2]。
反应信息
将 5,6‑二氢环戊并 [b] 噻吩‑4‑酮（3.34 g，24.2 mmol）溶于 40 mL 四氢呋喃（THF），加入氢化钠（质量分数 60%，1.45 g，36.25 mmol）。加入苯甲酸苯酯后，反应混合液于 100 ℃加热 8 小时。将溶液冷却至室温后倒入水中，所得混合物用浓盐酸酸化，再加入乙酸乙酯（80 mL）。分离有机相，经饱和食盐水洗涤、无水硫酸镁干燥，减压浓缩。收集析出固体，乙醇重结晶，得到目标产物 5‑苯甲酰基‑5,6‑二氢环戊并 [b] 噻吩‑4‑酮（4.3 g，17.7 mmol），白色固体，产率73%[1]。
参考文献
[1] Chu-Bin LIAO, Chao-Cheng CHIANG, Huei-Ru YANG, et al. HETEROCYCLIC PYRAZOLE COMPOUNDS, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF:US201213445161A[P]. 2013-10-17.
[2] 南京工业大学. 一种芳基氟磺酸酯与芳基甲酸酯的酯化方法:CN202410326210.3[P]. 2024-07-05.