背景技术
1,4-二乙炔基苯，由于其碳‑碳三键的不饱和性，可以用作制备聚合物的高分子单体；由于其共轭性，又可以用作发光和电致发光材料，是制备对称芳炔基线性稠环类化学发光剂所必需的中间体。
1,4-二乙炔基苯最重要的作用为制备聚合物树脂，聚合物具有光导、电导、顺磁能量迁移和转换等特性，性能稳定，是一种新型导电高分子材料，二乙炔基苯衍生物聚合物已广泛用于液晶材料、发光材料、非线性光学材料、气体分离膜、磁性材料等，1,4-二乙炔基苯还是一类重要的有机合成中间体，在生物医学、医药和农药等领域有着十分广阔的应用前景，1,4-二乙炔基苯主要用于制备硅炔树脂高端复合材料，广泛应用于军工核电、航天航空、集成电路板、5G高频通讯等领域。
现有技术中1,4-二乙炔基苯的制备方法已有不少报道,经综合分析，主要分为以下四条路线：
(1)芳烃酰化法，用酰氯与苯反应酰化生成二乙酰基苯，在三氯氧化磷和强碱的作用下除去含氧基团，生成1,4-二乙炔基苯，该工艺复杂,效率较低，难以实现工业化生产；
(2)二卤代苯和2‑甲基‑2羟基丁炔的Hack反应，最后在强碱溶液中水解生成1,4-二乙炔基苯，该方法使用铑、铂、钯、镍等贵重金属为催化剂，且原料2‑甲基‑2羟基丁炔价格昂贵，成本高，严重限制了其产业化应用，该路线在申请号：200510023736.1的专利中公开了1,3‑二乙炔基苯的制备方法，其同样采用工业级的1,3‑二卤代苯通过Hack反应合成1,3‑二乙炔基苯；
(3)二乙烯基苯加溴溴化后，甲醇体系中用氢氧化钾高温脱溴化氢，水蒸气蒸馏而得，该路线由于脱溴化氢反应剧烈放热,容易喷料，安全生产风险高，水蒸气蒸馏产生大量高浓高盐污水，环保压力大，该路线在申请号为：200710045978.x的专利中公开了一种制备 二乙炔基苯的方法，其同样采用该方法制得二乙炔基苯；
(4)以间苯二甲醛和丙二酸缩合，再加溴溴化，最后在碱性条件下脱羧脱溴化氢反应制备而得，该方法使用到三乙胺、氢氧化钾等多种碱混合,后期生成多种盐混合无法分离,中间步骤过多，成本依然过高，不利于工业化生产，该路线在申请号为201510958885.0的专利中公开了一种1,3‑二乙炔基苯合成方法，其同样采用该方法制得二乙炔基苯；
以上四个路线的制备方法，其综合存在生产安全环保压力大、价格成本高、制备步骤繁琐以及质量纯度低的缺点，为此我们提出了一种合成1,4-二乙炔基苯的方法。
制备方法
S1：在500ml三口烧瓶中加入四氢呋喃250ml、对二溴苯23.59g(0.1mol)和乙酰丙酮镍0.1g进行搅拌混合均匀，其中对二溴苯与乙酰丙酮镍的摩尔比为1:0.01～1:2；
S2：将S1中的混合液升温至65‑70℃，并控温65‑70℃；
S3：向S2中的混合液中加入乙炔基溴化镁，控温65‑70℃反应至原料残留≦5％，其中对二溴苯与乙炔基溴化镁的摩尔比为1:1～1:1‑4；
S4：向S3的反应液中加入5％醋酸(0.25mol)，搅拌均匀后静置分层；
S5：有机层加水洗涤至中性；
S6：有机层采用减压蒸馏的方法进行蒸馏分离，气相纯度大于97％，60℃前的馏分为四氢呋喃，85‑95℃馏分冷却后为固体，该固体为1,4-二乙炔基苯8.4g，收率为66.7％，纯度为97.2％，其中二乙炔基苯的纯度采用气相色谱仪进行检测[1]。
参考文献
[1] 珠海固瑞泰复合材料有限公司,上海固瑞泰复合材料科技有限公司. 一种合成二乙炔基苯的方法:CN202411016590.7[P]. 2024-11-26.