N,N-二甲基甲酰胺-d7为无色透明极性非质子液体；吸湿性强；沸点153 ℃，熔点‑61 ℃，25 ℃密度1.03g/mL。N,N-二甲基甲酰胺-d7是普通 DMF的全氘代同位素衍生物，主要作为核磁共振 (NMR) 氘代锁场溶剂，对极性有机物、多肽、高分子、盐类、钙钛矿前驱体溶解性优异；适合低温‑中高温变温核磁测试，适合DMSO‑d₆会氧化待测物（含半胱氨酸、甲硫氨酸多肽）的体系。
应用
建立了顶空-气质联用仪同时分析纺织品中N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和甲酰胺的方法。样品在170℃平衡10min,经DB-WAX色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)分离后使用质谱进行检测。采用N,N-二甲基甲酰胺-d7和甲酰胺-D3为内标进行定量,降低基质的影响,提高方法的回收率。研究表明,3种酰胺类残余溶剂在0.25～25.00μg线性关系良好,线性相关系数大于0.995,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的仪器检出限为0.003μg,甲酰胺的仪器检出限为0.010μg,加标回收率在79.1％～111.4％,相对标准偏差RSD在6.5％～10.0％,可满足纺织品中酰胺类残余溶剂的检测需求[1]。
合成[1‑(苯磺酰基)‑5‑(4‑氟苯基)‑6‑异丙基‑吡咯并[2，3‑f]吲唑‑7‑基]‑氘代‑甲酮(C155)：在0℃下将N,N-二甲基甲酰胺-d7(2.22mL，28.53mmol)添加到(COCl)2(2.22mL，2M，4.440mmol)的搅拌溶液中。将白色悬浮液在0℃下搅拌10分钟。逐滴添加1‑(苯磺酰基)‑5‑(4‑氟苯基)‑6‑异丙基‑吡咯并[2，3‑f]吲唑C154(1g，2.30mmol)于二氯甲烷(10mL)中的溶液。将悬浮液缓慢溶解以形成红色溶液，并将溶液在室温下搅拌30分钟，随后再搅拌1小时。将琥珀色溶液用饱和NaHCO3(50mL)碱化，并用二氯甲烷(100mL)稀释。将有机层分离，经Na2SO4干燥，并减压去除溶剂。将粗产物浆化于10mL MTBE中并过滤。将滤饼在高真空下干燥过夜，得到[1‑(苯磺酰基)‑5‑(4‑氟苯基)‑6‑异丙基‑吡咯并[2，3‑f]吲唑‑7‑基]‑氘代‑甲酮(926mg，86％)[2]。
在-15℃下将2.2ml磷酰氯以逐滴方式添加至6.8ml的N,N-二甲基甲酰胺-d7(N,N-二甲基甲酰胺-d7),并且将混合物在室温(24℃)下搅拌2小时。在-15℃下将所获得的混合物以逐滴方式添加至180ml二氯甲烷和6.84g化合物(2)的混合物,和将所获得的混合物在室温下缓慢地搅拌30分钟和在减压下浓缩。向其添加100ml水,向其添加氢氧化钠水溶液直至pH变成14,并且将所获得的混合物在室温(24℃)下搅拌2小时。用乙酸乙酯萃取有机层，将其用氯化钠水溶液洗涤,和通过向其添加无水硫酸镁而干燥。将来自其的产物通过硅胶柱层析法(己烷:二氯甲烷=3:2的体积比)分离和纯化以获得5.16g的化合物(3)(66%的产率)[3]。
参考文献
[1] 叶琼,阮瑜迪,董岳龙,等. 顶空-气质联用法测定纺织品中3种酰胺类残余溶剂[J]. 印染,2023,49(4):63-66.
[2] 弗特克斯药品有限公司. α-1抗胰蛋白酶的调节剂:CN201980078980.8[P]. 2021-07-23.
[3] 三星电子株式会社. 化合物以及包括其的光电器件、图像传感器和电子设备:CN201710412902.X[P]. 2017-12-12.