3-甲基二苯胺是一种有机化合物，常温下呈黄色液体或晶体。常见别名：间甲二苯胺、3-甲基二苯基胺、3-甲基-N-苯基苯胺等，主要用作有机合成中间体，用于有机功能材料和医药的合成。
主要用途
有机合成中间体：广泛用于染料、医药、农药及橡胶助剂等精细化学品的生产。
功能材料制备：用于有机功能材料的合成，是制备多种功能性材料的重要原料。
合成方法
将 [Pd(烯丙基)Cl]₂（0.67 mg， 0.0013 mmol，取自甲苯母液）与 2-(二-1-金刚烷基膦)-N,N-二甲基苯胺（2.2 mg，0.0052 mmol）在惰性气氛的手套箱中，以甲苯为溶剂（总容量 2.000 mL）混合 10 分钟。向装有 NaOtBu（135 mg，1.4 mmol）的小瓶中加入一定体积的储备溶液（383 μL），随后再加入甲苯（600 μL）。用带 PTFE 隔膜的盖子密封试管。将试管从手套箱中取出。使用微升注射器向反应混合物中加入 3-氯甲苯（1.0 mmol）和苯胺（1.2 mmol）。将反应混合物在 100-110 °C 下加热 3 小时。通过薄层色谱（TLC）或气相色谱定期监测反应混合物。反应完成后，采用硅胶柱色谱（己烷/乙酸乙酯，20:1）对混合物进行后处理得3-甲基二苯胺。
向经烘箱干燥的100 mL三口烧瓶中加入 NaOtBu（1.3 mmol）、Ni(PPh₃)₂(1-萘乙酸)Cl（相对于芳基氯化物的摩尔百分比为5%，39 mg）和 IPr·HCl（相对于芳基氯化物的摩尔百分比为10%，21 mg）。当反应混合物呈固态时，向其中加入芳基氯（1.0 mmol）和苯胺（1.2 mmol）。对烧瓶进行抽真空。用氮气充入烧瓶，该操作重复两次。当反应混合物呈液态时，用注射器向其中加入氯苯（113 mg，1.0 mmol）和间甲苯胺（129 mg，1.2 mmol）。用注射器向反应混合物中加入干燥的二氧六环（3 ml）。将反应混合物置于100 °C的油浴中加热3-6小时。将反应混合物冷却至室温。通过硅胶垫过滤反应混合物。用乙酸乙酯（20 ml × 3）洗涤硅胶垫。在减压下蒸发合并后的有机相。用正己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂，经硅胶柱色谱纯化残留物得3-甲基二苯胺。
向 4 mL 玻璃小瓶中加入氯化钯(π-肉桂酰)二聚体（0.5 mol%，1.06 mg，0.002 mmol）、t-BuXPhos（1.5 mol%，2.6 mg，0.006 mmol）和新鲜脱气的乙醇（1.8 mL）。用氩气冲洗烧瓶。用生物振荡器以 1200 rpm 转速搅拌反应混合物。向混合物中加入 3-溴甲苯（0.4 mmol）和苯胺（0.6 mmol）。用氩气冲洗玻璃小瓶。在氩气保护下，用注射器将溶于脱气水中的 KOH（4 M）（2 当量，200 μL，0.8 mmol）加入试管中。在50°C下，使用生物振荡器以1200 rpm转速搅拌反应体系6小时。在减压条件下除去挥发物。使用正庚烷和乙酸乙酯进行柱色谱纯化，进一步纯化粗产物得3-甲基二苯胺。
参考文献
[1] Steinsoultz, P., Bailly, A., Wagner, P., Oliva, E., Schmitt, M., Grimaud, L., & Bihel, F. (2022). In Situ Formation of Cationic π‑Allylpalladium Precatalysts in Alcoholic Solvents: Application to C–N Bond Formation. ACS Catalysis, 12(1), 560-567.