背景技术
取代苯丙醛系列的化合物具有铃兰、兔耳草香韵,清鲜空气格调,名之为海风醛，其香气飘逸、持久,为香精配方提升青气,增强青鲜花头香,具有可贵的使用价值。
在现有技术中,海风醛的合成大多采用乙基卤化苄作为起始物,在催化剂的作用下,同异丁醛缩合制得。
李宏祺等在《化学世界》1988年09期《相转移催化合成海风醛》中,在相转移催化剂的作用下，乙基苄化氯和异丁醛混合滴加，在氢氧化钠作用下,合成海风醛。此方法有以下缺陷:1、反应效果好一些的,基本都是价格比较贵的催化剂;2、反应溶剂为甲苯或二甲苯,引入了新物质;3、后处理方法不当,处理后的体系偏酸或偏碱都使得产物在精馏后期容易分解。
另外,在该文献中,采用氯化锌为催化剂,在乙苯和多聚甲醛的混合溶液中通入氯化氢气体,进行氯甲基化反应制备乙基氯化苄,得到的目标产物收率为65%,由于氯化锌不能循环使用,而且后处理过程中产生大量含有氯化锌的废水,对环境危害非常严重,除此之外,海风醛收率比较低、催化剂成本较高。
美国专利US201200264981A1公开了在自制的相转移催化剂(PCT)的催化作用下，以乙基溴化苄为原料,反应体系为氢氧化钠、甲苯、水、四氢呋喃混合体系。此合成方法有以下缺陷:1、自制PTC要用到三乙胺,一反面三乙胺回收率低;另一方面气味较大,对环境污染较严重;2、原料为乙基溴化苄,后处理过程中要回收溴;3、反应体系较复杂，不利于溶剂的回收利用;4、体系要用到四氢呋喃,增加了不安全因素。
另外,在该文献中,采用氢溴酸、乙酸为溴甲基化试剂进行芳烃的亲电取代反应制备乙基溴化苄,不仅所采用的原料成本较高，而且反应后处理过程中要回收溴素,工序繁琐,“三废”产生量较大。
从现有的专利及文献技术分析可以看出,现有的制备海风醛的工艺中存在许多问题,例如催化剂和后处理成本较高,催化剂不能回收或者循环利用,制备海风醛所需的中间体乙基卤化苄收率低，而且整个反应产生的废水较多，不利于环保。
制备方法
(1)在反应釜中加入乙基氯化苄、氢氧化钠、水、季铵盐类相转移催化剂和乙苯，混合后搅拌均匀，其中，所述乙苯的用量为乙基氯化苄重量的0.3～6倍，所述氢氧化钠与乙基氯化苄的摩尔比为1～8:1，所述季铵盐类相转移催化剂的用量为乙基氯化苄的0.2～20wt％，氢氧化钠在所添加的水中的质量百分比浓度为40～80％，所述相转移催化剂为四烷基卤化铵，所述烷基的碳原子数相同或不同，所述烷基碳原子数为2～12，所述卤化铵为氯化铵或溴化铵； 在步骤(1)中，由以下步骤制备乙基氯化苄： (a)在反应容器中加入乙苯、甲醛、硫酸水溶液和季铵盐类相转移催化剂，混合后搅拌均匀，其中，所述乙苯和甲醛的摩尔比为1:1～2，所述硫酸水溶液的质量百分比浓度为30～95％，所述季铵盐类相转移催化剂的用量为乙苯的0.2～20wt％，其中所述季铵盐类相转移催化剂为碳原子数为2～12的烷基季铵盐类相转移催化剂； (b)将反应釜升温到50～115℃，在控制反应温度情况下，持续通入氯化氢气体进行氯甲基化反应，反应时间为2～20小时，然后停止通气，其中，氯化氢气体每小时的通气量使得氯化氢与乙苯的摩尔比为0.1～1：1； (c)停止通气后将反应釜冷却到10～30℃，然后进行分液，分液后的有机相用碱水或/和盐水洗涤，对洗涤后的有机相进行减压蒸馏，得到目标产物乙基氯化苄，在所得的产物乙基氯化苄中，4-乙基氯化苄与2-乙基氯化苄的摩尔比为2～3.5：1，3-乙基氯化苄的含量为乙基氯化苄重量的1％～2％。
(2)将反应釜升温到50～130℃，在控制反应温度情况下，滴加异丁醛，滴加完毕后，在70～130℃下搅拌保温反应，其中，异丁醛的用量为使得异丁醛与乙基氯化苄的摩尔比为1～4:1； (3)反应结束后，将反应釜冷却至10～30℃，将反应体系过滤后在室温下进行分液，分液后的水相循环使用，分液后的有机相用酸溶液或/和水洗涤，然后对有机相脱除溶剂，减压蒸馏，得到目标产物海风醛[1]。
参考文献
[1]宿迁科思化学有限公司. 一种制备海风醛的方法:CN201410202349.3[P]. 2016-03-30.