制备海风醛的方法

2023/3/7 10:39:19 作者:贝克曼

背景技术

取代苯丙醛系列的化合物具有铃兰、兔耳草香韵,清鲜空气格调,名之为海风醛,其香气飘逸、持久,为香精配方提升青气,增强青鲜花头香,具有可贵的使用价值。

在现有技术中,海风醛的合成大多采用乙基卤化苄作为起始物,在催化剂的作用下,同异丁醛缩合制得。

李宏祺等在《化学世界》1988年09期《相转移催化合成海风醛》中,在相转移催化剂的作用下,乙基苄化氯和异丁醛混合滴加,在氢氧化钠作用下,合成海风醛。此方法有以下缺陷:

1、反应效果好一些的,基本都是价格比较贵的催化剂;

2、反应溶剂为甲苯或二甲苯,引入了新物质;

3、后处理方法不当,处理后的体系偏酸或偏碱都使得产物在精馏后期容易分解。

另外,在该文献中,采用氯化锌为催化剂,在乙苯和多聚甲醛的混合溶液中通入氯化氢气体,进行氯甲基化反应制备乙基氯化苄,得到的目标产物收率为65%,由于氯化锌不能循环使用,而且后处理过程中产生大量含有氯化锌的废水,对环境危害非常严重,除此之外,收率比较低、催化剂成本较高。

美国专利US201200264981A1公开了在自制的相转移催化剂(PCT)的催化作用下,以乙基溴化苄为原料,反应体系为氢氧化钠、甲苯、水、四氢呋喃混合体系。此合成方法有以下缺陷:

1、自制PTC要用到三乙胺,一反面三乙胺回收率低;另一方面气味较大,对环境污染较严重;

2、原料为乙基溴化苄,后处理过程中要回收溴;

3、反应体系较复杂,不利于溶剂的回收利用;

4、体系要用到四氢呋喃,增加了不安全因素。

另外,在该文献中,采用氢溴酸、乙酸为溴甲基化试剂进行芳烃的亲电取代反应制备乙基溴化苄,不仅所采用的原料成本较高,而且反应后处理过程中要回收溴素,工序繁琐,“三废”产生量较大。

从现有的专利及文献技术分析可以看出,现有的制备海风醛的工艺中存在许多问题,例如催化剂和后处理成本较高,催化剂不能回收或者循环利用,制备海风醛所需的中间体乙基卤化苄收率低,而且整个反应产生的废水较多,不利于环保。

制备

将400g乙基氯化苄,其中,2-乙基/4-乙基/3-乙基氯化苄的含量分别为25%、69%、2%,199.5g氢氧化钠、112.2g水、8g四丁基溴化铵和200g乙苯加入反应釜中,混合后搅拌均匀;

然后将反应釜升温至50℃,在控制反应温度的情况下,滴加197.7g异丁醛,滴加完毕后,在70℃保温10小时;

将反应釜降温到10℃,将反应体系过滤后在室温下分液,分液后的水相进行循环使用,有机相加入醋酸溶液、水洗涤,对洗涤后的有机相脱除溶剂,进行减压精馏,得到目标产物海风醛的馏分,其收率为77%。

经气相色谱仪器检测,海风醛的含量为95%,其中,4-乙基-2,2-二甲基苯丙醛的含量为65%,2-乙基-2,2-二甲基苯丙醛的含量为28%,3-乙基-2,2-二甲基苯丙醛的含量为2%。

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