3‑辛烯‑2‑酮（CAS 1669‑44‑9）是一类α,β‑不饱和共轭烯酮，分子式C8H14O，常温下为无色至浅黄色液体，微溶于水，易溶于有机溶剂。其共轭烯酮结构具备良好的亲电反应活性，可作为迈克尔受体，与硫醇类亲核试剂发生1,4‑共轭加成，是有机合成研究常用模型底物，同时也可用作食用香料。
有机反应
将5mol%碳酸铯(4.9mg,0.015mmol,5mol%)、0.3mmol 3-辛烯-2-酮(37.9mg,0.3 mmol)、0.45mmol吡唑(30.6mg,0.45mmol)和1.5mL 1,4-二氧六环依次加入具冷指的干燥Schlenk反应管中,在回流温度为105℃的条件下搅拌反应11h,直至TLC检测反应完全,得到反应混合物。反应混合物中加入5mL乙酸乙酯,常温条件下进行萃取,得到有机相。有机相依次用2mL水、2mL饱和食盐水洗涤后,经无水 Na2SO4干燥,并在35℃条件下减压浓缩除去溶剂,得到粗产物。粗产物进行硅胶柱层析分离，即得4-(1H-吡唑基-1-基)辛-2-酮52.5mg[1]。
在氮气保护下，向反应管中加入二(乙烯)二氯二铑[Rh(C2H4)2Cl]2（3.6mg，0.0092mmol，1.5mol%）、A10-1S（8.24mg，0.021mmol，3.5mol%）与四氢呋喃（THF，0.8mL）。室温搅拌该混合液15min。随后加入苯硼酸（1.2mmol，2.0当量）和三乙胺（48.64mg，0.48mmol，0.8当量），再补加四氢呋喃（1.2mL）与水（0.2mL）。最后加入3-辛烯-2-酮（0.6mmol，1.0当量），反应混合物于室温搅拌5h。薄层色谱（TLC）监测反应完全后，使用旋转蒸发仪减压除去溶剂。粗产物残留物经柱色谱（200–300目硅胶，石油醚/乙酸乙酯洗脱体系）纯化，得到目标产物[2]。
以4-(苄硫基)辛-2-酮的合成为例。在10mL圆底烧瓶中，将3-辛烯-2-酮（126mg，1mmol）溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF，5mL）。随后加入苄硫醇（234μL，2mmol）与DMPP（1.5μL，10μmol），室温搅拌反应24h；薄层色谱（TLC）监测显示3-辛烯-2-酮完全转化。向反应体系中加入乙酸乙酯（EtOAc），有机相依次用水、饱和食盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥后过滤，除去溶剂得到无色粘稠油状物。粗产物经硅胶柱层析（石油醚/乙酸乙酯=30:1）纯化，以近乎定量收率得到目标产物，为无色粘稠油状物[3]。
参考文献
[1]西北师范大学,甘肃农业大学. 一种吡唑衍生物的制备方法:CN201410247011.X[P]. 2014-09-10.
[2]Chang Z J, Zhang Y M, Yan H D, et al.Development of oxazoline-modified diene ligands for mild and efficient rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition reactions[J]. Tetrahedron, 2027, 201: 135437.
[3]Zeng F R, Xu J, Xiong Q, et al.Aliphatic polyketones via cross-metathesis polymerization: Synthesis and post-polymerization modification[J]. Polymer, 2019, 185: 121936.