介绍
2-甲基丁酸丁酯是一类香料物质。外观为无色油状液体,具有强烈的水果香气,存在于草莓中,作为一种食用香料,主要用以配制水果香型的香精。它可从草莓果汁中提取得出,成本高,数量有限。而酯均可由醇酸酯化制备,成本低,用固体酸作催化剂进行合成,如FeCl3、固体超强酸ZrO2/SO42−、钨磷杂多酸、聚氯乙烯一三氯化铝氯化锌,具有操作简便易行,可得到高纯度产品的特点。

图一 2-甲基丁酸丁酯
合成
在50ml 三颈烧瓶中,放入0.1mol 2-甲基丁酸(约10.2g),一定量的正丁醇及DHR(相对于2-甲基丁酸而言,用g/mol表示用量),瓶口装置有200℃的水银温度计、球形回流冷凝管,瓶外壁用触点式温度计控制温度。装置完毕,先通冷凝水,后在集热式恒温磁力搅拌器上加热搅拌,同时计时反应,定时取样分析。2-甲基丁酸丁酯的沸点为180~183℃,折光率为1.413。

图二 2-甲基丁酸丁酯的合成机理
分析方法
摩尔校正因子的测定:将正丁醇,2-甲基丁酸丁酯,2-甲基丁酸按摩尔组成各33.33%配成混合液,测得反应体系中各组份的摩尔校正因子fm(其中以正丁醇的MM为1.0000)。进行色谱分析,方法为修正面积归一法。
反应时间对酯产率的影响
反应时间是衡量催化剂活性的重要参数,好的催化剂应在较短时间内反应达到高产率。随着反应时间延长,酯产率增大,但超过6h后,再延长反应时间,2-甲基丁酸丁酯产率提高甚微,故最佳反应时间6h。这是因为2-甲基丁酸随反应时间延长,浓度变小,酯化速率减慢。
反应温度对酯产率的影响
反应温度提高可加快反应速率,但过高的温度对反应有两个不利的影响:(1)选择性变差,副反应增多,收率降低,反应难控制;(2)温度超过120℃时,离了交换树脂变性失去催化活性。该反应的最佳反应温度为100℃。从实验观察到的现象,反应温度为100℃,反应液颜色较深。最适宜的2-甲基丁酸丁酯反应温度为 80℃[1]。
参考文献
[1]郑清云,李谦和,余旭,等. 阳离子交换树脂催化合成2-甲基丁酸丁酯[J]. 常德师范学院学报,2001,12(4):66-68. DOI:10.3969/j.issn.1672-6164.2001.04.023