乙基三苯基氯化膦是一种Wittig试剂，常温常压下为黄色固体粉末，具有优异的化学稳定性，它在水中有一定的溶解性并且可溶于四氢呋喃等有机溶剂。乙基三苯基氯化膦可由三苯基膦和氯乙烷通过加合反应制备得到，该物质常用作有机合成中间体，多用于醛酮类物质的烯基化反应中。
Wittig反应
乙基三苯基氯化膦可在强碱性物质例如正丁基锂，叔丁醇锂等的作用下和亲电性的醛酮类物质等发生缩合反应得到相应的烯烃衍生物。
图1 乙基三苯基氯化膦的Wittig反应
在0 °C下，将n-BuLi（9.0 mmol）加入至乙基三苯基氯化膦（10.0 mmol）在四氢呋喃（25 mL）中的搅拌溶液中，所得混合物在0 °C下搅拌0.25小时；随后向反应混合物中加入醛（8.0 mmol）在四氢呋喃（10 mL）中的溶液，所得混合物在室温下搅拌，待反应完成后（通过TLC监测），加入水淬灭反应混合物，用EtOAc稀释，分离有机层，水层用乙酸乙酯萃取（3 × 20 mL），合并的有机层用盐水洗涤（2 × 20 mL），用无水Na₂SO₄干燥，减压浓缩，残余物通过快速硅胶柱色谱（230–400目）纯化，洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯 = 9:1。[1]
烯基化反应
在惰性气氛下，于室温下将n-BuLi（2.5 M己烷溶液，20 mL，55.1 mmol，1.0 equiv）逐滴加入至火焰干燥的烧瓶中，该烧瓶内含乙基三苯基氯化膦（16.5 g，55.1 mmol，1.0 equiv）在无水Et₂O（300 mL）中的溶液，搅拌1小时；将反应混合物冷却至-78 °C，逐滴加入1,3-二氯丙酮（7.00 g，55.1 mmol，1.0 equiv）在无水Et₂O（200 mL）中的溶液，缓慢升温至室温并搅拌过夜；将溶液通过硅藻土垫过滤，用额外Et₂O（400 mL）洗脱并浓缩，经快速色谱纯化（SiO₂，100%戊烷）。[2]
参考文献
[1] Reddi, Rambabu N.; et al, I2-Catalyzed Regioselective Oxo- and Hydroxy-acyloxylation of Alkenes and Enol Ethers: A Facile Access to α-Acyloxyketones, Esters, and Diol Derivatives, Organic Letters (2014), 16(21), 5674-5677.
[2] Verschaeve, Sean R. ; et al, Methyl on the Bridge: 2-Methyl Propellane as Precursor for 1,3-Substituted 2-Methylated Bicyclo[1.1.1]Pentanes, Chemistry - A European Journal (2026), 32(28), e02396.