3,5-二硝基溴苯

99-65-0

18242-39-2

以1,3-二硝基苯为原料合成3,5-二硝基溴苯的一般步骤：将30.0 g 1,3-二硝基苯（0.18 mol）溶于180 mL浓硫酸中，加热至80°C，维持反应温度在80-90°C之间。将44.5 g N-溴代琥珀酰亚胺（NBS，0.25 mol）分9批次加入上述溶液，反应持续30分钟。反应完成后，冷却至室温，将反应混合物倒入600 mL冰水中，析出白色沉淀。经过滤、洗涤、干燥，得到白色固体3,5-二硝基溴苯41.3 g，收率93.7%。 制备甲醇钠溶液：将1 g钠（43.4 mmol）溶于甲醇中。将8.7 g 3,5-二硝基溴苯（35.2 mmol）加入上述甲醇钠溶液，45°C下回流反应2小时。反应完成后，冷却至室温，用50 mL 1N盐酸溶液中和，随后用二氯甲烷萃取。合并有机相，用饱和盐水洗涤3次，无水硫酸镁干燥。过滤后，蒸除溶剂，粗产物通过柱层析（石油醚:二氯甲烷=5:1）纯化，得到白色粉末状固体3-甲氧基-5-硝基溴苯4.6 g，收率56.3%。 将400 mg Pd/C催化剂加入至2.32 g 3-甲氧基-5-硝基溴苯（10 mmol）溶于25 mL甲醇的溶液中，加入10 mL丙酮，室温下通入氢气反应3小时。反应完成后，过滤除去Pd/C催化剂，蒸除溶剂，粗产物通过柱层析（石油醚:乙酸乙酯=4:1）纯化，得到淡黄色固体1.95 g，收率96.5%。

参考文献：

[1] Patent: WO2011/75560, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 46

[2] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 23, p. 5545 - 5547

[3] Patent: CN103497211, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0075

[4] Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 9.2, p. 1519 - 1524

[5] Zhurnal Organicheskoi Khimii, 1993, vol. 29, # 9, p. 1828 - 1834