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| | シトラール (cis-, trans-混合物) 製品概要 |
| 化学名: | シトラール (cis-, trans-混合物) | | 英語化学名: | Citral | | 别名: | 2,6-Octadienal,3,7-dimethyl-;3,7-Dimethyl-1,2,6-octadienal;3,7-Dimethyll-2,6-octadienal;3,7-dimethyl-octa-2,6-dienal;6-Octadienal,3,7-dimethyl-2;cis,trans-Citral;Citral (cis and trans);Citral acis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal | | CAS番号: | 5392-40-5 | | 分子式: | C10H16O | | 分子量: | 152.23 | | EINECS: | 226-394-6 | | カテゴリ情報: | 5392-40-5 | | Mol File: | 5392-40-5.mol |  |
| | シトラール (cis-, trans-混合物) 物理性質 |
| 融点 | <-10°C | | 沸点 | 229 °C (lit.) | | 比重(密度) | 0.888 g/mL at 25 °C (lit.) | | 蒸気密度 | 5 (vs air) | | 蒸気圧 | 0.2 mm Hg ( 200 °C) | | FEMA | 2303 | CITRAL | | 屈折率 | n20/D 1.488(lit.) | | 闪点 | 215 °F | | 貯蔵温度 | 2-8°C | | 溶解性 | 0.42g/l | | 外見 | Liquid | | 色 | colorless to light yellow | | 臭い (Odor) | at 100.00 %. sweet lemon citral | | においのタイプ | citrus | | 爆発限界(explosive limit) | 4.3-9.9%(V) | | 水溶解度 | PRACTICALLY INSOLUBLE | | Merck | 14,2322 | | JECFA Number | 1225 | | BRN | 1721871 | | 暴露限界値 | ACGIH: TWA 5 ppm (Skin) | | 安定性： | Stable. but readily isomerizes. Incompatible with alkalies, strong oxidizing agents, strong acids. Combustible. Air and light sensitive. | | LogP | 2.76 at 25℃ | | CAS データベース | 5392-40-5(CAS DataBase Reference) | | NISTの化学物質情報 | Citral(5392-40-5) | | EPAの化学物質情報 | Citral (5392-40-5) |
| | シトラール (cis-, trans-混合物) Usage And Synthesis |
| 外観 | 無色～黄色～緑色透明液体 | | 種類 | シトラールは、一般的には研究開発用試薬製品や、香料原料として販売されています。研究開発用試薬製品としては、 1mg、5mg、5mL、100mL、500mL、25g、1kgなどメーカーによってさまざまな容量の製品があります。冷蔵試薬として扱われる場合と、室温で取り扱い可能な試薬として扱われる場合とがある試薬製品です。
なお、試薬製品は、研究開発用途でのみ使用可能であり、人や動物の医療用・臨床診断用・食品用に使用することはできません。産業用製品は、香料メーカー、化学メーカーなど複数企業から販売されています。
1Lボトルから、25Lドラム、180kgドラム、200Lドラムなど、超大型容量までさまざまな荷姿の販売展開です。工場などの製造現場に合わせた製品提供となっています。
| | 定義 | 本品は、次の化学式で表されるテルペンアルデヒドである。 | | 性質 | シトラールは、ゲラニアールとネラールの混合物です。シトラールとしては、分子量152.24、融点-10℃以下、沸点229℃であり、常温では無色から淡黄色の液体です。酸化を受けやすく、空気に触れて徐々に黄色味を呈します。
密度は0.893g/mLであり、エタノールやエーテルに易溶ですが、水には不溶です。特有の香りを持ちますが、成分のうちゲラニアールは清涼感のある強いレモン臭、ネアールは弱いレモン臭と甘味を持ちます。
| | 解説 | シトラール，非環状モノテルペンアルコール．鎖状モノテルペンアルデヒドの一つ。イネ科の植物レモングラスの葉を水蒸気蒸留して得られる精油であるレモングラス油の主成分。レモン様芳香を有する淡黄色の液体。天然産シトラールはトランス形のゲラニアール（α-シトラール）80％、シス形のネラール（β-シトラール）20％の混合物である。イネ科コウスイガヤから得られるレモングラス油や，レモン，オレンジなどに含まれている．ゲラニアールは沸点229 ℃．密度0.89 g cm－3．1.49．ネラールは沸点172 ℃(1.9 kPa)．密度0.89 g cm－3．1.49．工業的にはゲラニオールの接触空気酸化によって製造される。食品香料、せっけん香料、コロン用香料として用いられるが、ヨノン、ビタミンAおよびビタミンEの合成原料としても重要である。 | | 用途 | 香料 | | 化粧品の成分用途 | 香料、香味剤 | | 化学的特性 | mobile light yellow liquid with a lemon-like smell | | 化学的特性 | Citral has a strong, lemon-like odor and a characteristic bittersweet taste. Commercially, the product is a mixture of two
geometric isomers—α-citral and β-citral, each exhibiting cis- and trans-isomers because of the position of the double bond. | | 化学的特性 | Citral occurs as (2Z)- and (2E)-isomers (citral a and b, respectively)
analogous to the corresponding alcohols, geraniol and nerol: geranial
(citral a), bp2.7 kPa 118–119 °C, d20 0.8888, n20
D 1.4898; neral (citral b),
bp2.7 kPa 120 °C, d20 0.8869, n20
D 1.4869.
Natural citral is nearly always a mixture of the two isomers. It occurs in lemongrass
oil (up to 85%), in Litsea cubeba oil (up to 75%), and in small amounts inmany
other essential oils. The citrals are colorless to slightly yellowish liquids, with an
odor reminiscent of lemon.
Since citral is an α,β-unsaturated aldehyde with an additional double bond, it
is highly reactive and may undergo reactions such as cyclization and polymerization.
Geraniol, citronellol, and 3,7-dimethyloctan-l-ol can be obtained from citral
by stepwise hydrogenation. Citral can be converted into a number of addition
compounds; the (Z)- and (E)-isomers can be separated via the hydrogen sulfite
addition compounds.The condensation of citral with active methylene groups is
used on an industrial scale in the synthesis of pseudoionones, which are starting
materials for ionones and vitamins. | | 天然物の起源 | Reported found in apricot, clary sage, ginger, grape, grapefruit, lemon, lime, mandarin, orange, raspberry,
tamarind, tangerine, tea and tomato. | | 使用 | Citral is an anti-microbial agent found in plants with antibacterial activity against some food pathogens. It is also a fragrance compound with a distinct lemon scent. | | 使用 | Citral is a liquid flavoring agent, light yellow in color with a citrus
odor. it occurs in lemon and lemongrass oils. it is usually obtained
from citral-containing oils by chemical means but may also be pre-
pared synthetically. it is soluble in fixed oils, mineral oil, and pro-
pylene glycol. it is moderately stable and should be stored in glass,
tin, or resin-lined containers. it is used in flavors for lemon with
applications in candy, baked goods, and ice cream at 20–40 ppm.
it is also termed 2,6-dimethyl-octadian-2-6-al-8. | | 使用 | citral is a naturally occurring aroma compound used to provide a lemon-type fragrance. Citral is a constituent of lemon oil, lemongrass oil, lime oil, ginger oil, verbena oil, and other plant-derived C essential oils. | | 定義 | Commercial material is a mixture of α and β isomers. | | 製造方法 | Since citral is used in bulk as a starting material for the synthesis of
vitamin A, it is produced industrially on a large scale. Smaller quantities are also
isolated from essential oils.
1) Isolation from essential oils: Citral is isolated by distillation from lemongrass
oil and from L. cubeba oil. It is the main component of these oils.
2) Synthesis from geraniol: Currently, the most important synthetic procedures
are vapor-phase dehydrogenation and oxidation of geraniol or geraniol–nerol
mixtures. Catalytic dehydrogenation under reduced pressure using copper
catalysts is preferred.
3) Synthesis from dehydrolinalool: Dehydrolinalool is produced on a large scale
from 6-methyl-5-hepten-2-one and acetylene and can be isomerized to citral
in high yield by a number of catalysts. Preferred catalysts include organic
orthovanadates, organic trisilyl oxyvanadates, and vanadium catalysts
with silanols added to the reaction system.
4) Synthesis from isobutene and formaldehyde: 3-Methyl-3-buten-l-ol, obtained
from isobutene and formaldehyde, isomerizes to form 3-methyl-
2-buten-lol. However, it is also converted into 3-methyl-2-butenal
by dehydrogenation and subsequent isomerization. Under
azeotropic conditions in the presence of nitric acid, 3-methyl-2-buten-l-ol
and 3-methyl-2-butenal form an acetal (shown as follows), which
eliminates one molecule of 3-methyl-2-buten-l-ol at higher temperatures.
The intermediate enol ether undergoes Claisen rearrangement followed by
Cope rearrangement to give citral in excellent yield:
Today, this route is performed on a very large industrial scale in a continuous
reactive distillation process. | | Aroma threshold values | Detection at 1.0%: characterizing lemon-like, distilled lime peel, intense aldehydic citruslike. | | Taste threshold values | Taste characteristics at 5 ppm in 5% sugar and 0.1% CA: characteristic lemon, peely, citrus, green floral
juicy with woody and candy notes. | | Synthesis Reference(s) | Journal of the American Chemical Society, 101, p. 7131, 1979 DOI: 10.1021/ja00517a088
Tetrahedron Letters, 35, p. 4007, 1994 DOI: 10.1016/S0040-4039(00)76726-8 | | 一般的な説明 | A clear yellow colored liquid with a lemon-like odor. Less dense than water and insoluble in water. Toxic by ingestion. Used to make other chemicals. | | 空気と水の反応 | Insoluble in water. | | 反応プロフィール | Citral is an aldehyde. Aldehydes are frequently involved in self-condensation or polymerization reactions. These reactions are exothermic; they are often catalyzed by acid. Aldehydes are readily oxidized to give carboxylic acids. Flammable and/or toxic gases are generated by the combination of aldehydes with azo, diazo compounds, dithiocarbamates, nitrides, and strong reducing agents. Aldehydes can react with air to give first peroxo acids, and ultimately carboxylic acids. These autoxidation reactions are activated by light, catalyzed by salts of transition metals, and are autocatalytic (catalyzed by the products of the reaction). The addition of stabilizers (antioxidants) to shipments of aldehydes retards autoxidation. Citral can react with alkalis and strong acids. Citral can readily isomerize. | | 危険性 | Questionable carcinogen. | | 火災危険 | Citral is combustible. | | 燃焼性と爆発性 | Non flammable | | 使用用途 | シトラールはレモンような香気を有するため、このままで賦香剤として香粧品や食品等に用いられるほか、香水や化粧品や洗顔料、ボディーソープ、シャンプー、洗剤、食品などさまざまな製品に利用されています。天然物ではレモングラス、レモン、マンダリンなどの精油やその他のさまざまな果実やスパイスに存在する物質です。
揮発性が高く、強い香りを放つため、調合香料の中でももっとも初めに香りを感じさせるトップノートに用いられています。それ以外では、他の香料の製造原料として用いられる場合もあります。
また、シトラールは一般の有機合成原料としても有用な化合物です。ビタミンAやビタミンE、ヨノンなどの化学物質の合成原料として用いられます。
| | 製造??合成方法 | シトラールは、種々の精油に含まれているため、精油からの分離によって製造することが可能です。合成的にも製造すできるため、メチルヘプテノンを原料として製造される場合があります。具体的な合成の例として、下記の合成経路が挙げられます。
- メチルヘプテノンとエトキシアセチレンマグネシウムブロミドの縮合反応
- 触媒的な部分的水素化反応 (エノールエーテルの生成)
- リン酸を用いた加水分解と脱水
その他の合成例の1つは、アセチレンとメチルヘプテノンの縮合反応によって生じるデヒドロリナロール中間体を経由する方法です。この中間体は、不活性溶媒中、シリコンスルホン触媒の存在下140〜150°Cで転位し、シトラールを与えます。 | | 接触アレルゲン | Citral is an aldehyde fragrance and flavoring ingredient,
a blend of isomers cis (Neral) and trans (geranial).
As a fragrance allergen, citral has to be mentioned by
name in cosmetics within the EU. | | 安全性プロファイル | Moderately toxic by
intraperitoneal route. Mildly toxic by
ingestion. Experimental reproductive
effects. A severe human and experimental
skin irritant. Mutation data reported.
Combustible liquid. When heated to
decomposition it emits acrid smoke and
irritating fumes. | | 合成 | Citral is usually isolated from the citral-containing oil by chemical means or by chemical synthesis (from β-pinene, isoprene,
etc.). | | 概要 | シトラール (英: Citral) とは、一組の異性体である有機化合物のネラールとゲラニアールの混合物を指す名称です。
IUPAC命名法での名称は 3,7-ジメチル-2,6-オクタジエナールであり、レモナール (英: lemonal)という別名で呼ばれることもあります。この一組の異性体は共に分子式C10H16Oのモノテルペンアルデヒドであり、シストランス異性体の関係にあります。E体がゲラニアールで、Z体がネラールです。なお、CAS登録番号は5392-40-5です。
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