降龙涎香醚

降龙涎香醚是天然龙涎香最重要的成分之一，经鉴定它存在于龙涎香酊剂的有香成分中。降龙涎香醚具有强烈、富足的龙涎香香气，并带有温和的木香香调。非常好的定香剂，具有龙涎香味的香料，作为天然龙涎香的代用品。龙涎香是在海滩上发现的一种鲸鱼排泄物，出于伦理原因，龙涎香不再用于香水生产。天然降龙涎香醚被用于香水，发现于1949年。在香水中，龙涎香调也指琥珀香水，它使用岩蔷薇精油和原精作为基底。降龙涎香醚主要的龙涎香料 ，是应用最广泛、可生物降解的龙涎香分子。

方法1：以香紫苏醇为原料

进行两步氧化，即碱性氧化和弱酸性氧化，氧化剂可用高锰酸钾、臭氧或重铬酸钠(或钾)的硫酸溶液，然后，将氧化物皂化，脱水，内酯化，制得降龙涎香内酯。再将内酯用氢化铝锂在乙醚中(或用硼烷在四氢呋喃中)还原成降龙涎二醇。用D-樟脑-β-磺酸为环化剂，脱环合二醇，再在三氧化二铝作用下脱水，可制得降龙涎香醚。用此法除得到降龙涎香醚外，还可得到降龙涎香醚的同分异构体双环高金合欢醇，即赖百当-6-烯-12-醇(无色结晶，熔点20℃，亦有龙涎香味)。

方法2：以二醇2为中间体的合成路线

从来源于香紫苏浸膏中的(-)-香紫苏醇3出发，首次人工合成了降龙涎香醚，总收率达52%。香紫苏醇3用三氧化铬氧化并降解到内酯4，内酯4经四氢铝锂还原得到二醇2；二醇化合物2经对甲苯磺酰氯活化，再在碱氢化钠作用下进行分子内环合化得到降龙涎香1。该路线的缺点是需用三氧化铬作氧化剂，会生大量污染严重的含铬废水，同时需用危险性较高的四氢铝锂和氢化钠等。

方法3：不经过中间体二醇2的合成路线

从二氢β-紫罗兰酮35出发，通过Darzens反应得4-(2，2，6-三甲基-1-环己烯)-2-甲基丁醛47，再与丙二酸反应得48，然后经过若干步反应得降龙涎香醚1。此处所得的为消旋体产物，其香气质量与(-)-降龙涎香醚略有区别。

Ambroxide 是一种天然存在的萜类化合物。Ambroxide 是龙涎香的关键成分之一。无色固体结晶，市售品是无色稠厚液体；强的近 似天然龙涎香香气及木香、琥珀香气，极持久；熔点75-76℃，沸点120℃（0.133kPa）。闪点161℃。溶于94%乙醇，与大多数油质香料互溶，微溶于丙二醇，不溶于水。

降龙涎香醚具有强烈的，特殊的龙涎香香气。用于高级香水及化妆品香精中，由于它对人体无刺激，对动物无过敏反应，因此很适合用于皮肤，头发和织物的加香香料。常作香皂、爽身粉、膏霜和香波中作加香、定香用。一般用量为0.1%-0.2%。新鲜蒸馏的纯净产品，其香气并不突出，当以酒精稀释成10%，并暴露于空气中一段时间后，香气会变得更柔软和而芳醇优美。该品的定香作用很杰出，能大大提高香精的扩散透发作用，提升及增强作用从香精的头香开始一直贯彻于始终。龙涎香香原料在卷烟中的应用赖百当类物质是香料烟的关键性致香成分，降龙涎醚是其中作用特别突出的一种香料，对混合型卷烟的烟气有着重要贡献。降龙涎醚也广泛用于烤烟型卷烟和香水工业。降龙涎醚应用于卷烟工业的加香加料，与烟草的特征香韵谐调和合，并可掩盖杂气，即使微量使用，也可改善烟草的香味品质，尤其适合混合型卷烟加香，增强东方型烟草的风味。

降龙涎香醚是一种具有天然龙涎香特殊香气的合成香料，是公认的天然龙涎香最好的代用品之一，它是天然龙涎香酊的最关键的微量成分之一。天然龙涎香（Ambergris)是珍贵的动物香料，是抹香鲸肠胃内的一种结石，由鲸鱼呕吐或排泄于海面，在空气中日久而发出特殊的芳香。合成降龙香醚以紫苏醇为原料，经KMnO4两步氧化（瑞士用臭氧氧化，俄罗斯用得铬酸钠氧化）。即（1）碱性氧化；（2）弱酸性氧化。得氧化物，然后将氧化物皂水、脱水、内酯化，则得降龙涎内酯。将内酯用氢化锂铝在乙醚中（或用硼烷在四氢呋喃中）还原成降龙涎二醇。用D-樟脑-β-磺酸作环化剂，环合二醇，即得降龙涎醚（国外环化剂有硫酸，对甲苯磺酸和β-萘磺酸等）。全过程的总收率35%。