苯肼

苯肼(Phenylhydrazine)也称联氨基苯,由德国有机化学家赫尔曼·埃米尔·费歇尔于1875年首次合成，是第一个合成的肼衍生物。常温下为一种浅黄色结晶或油状液体，低温下为单斜棱柱结晶，在空气中易被氧化而呈深褐色或深红色。是肼的衍生物之一，常缩写为PhNHNH2。微溶于水和碱溶液，溶于稀酸。与乙醇、乙醚、氯仿和苯混溶。常用的制备方法是通过苯胺与亚硝酸钠在盐酸作用下生成重氮盐，再用亚硫酸钠/氢氧化钠还原制取。酸析生成苯肼盐酸盐，经过中和即得苯肼。用于制染料、药物、显影剂等，也是一种重要的鉴定羰基的试剂，用作鉴定醛类、酮类和糖类。与苯甲醛反应生成苯腙,利用苯肼或2，4-二硝基苯肼所生成的腙来鉴定醛和酮,与醛酮发生费歇尔吲哚合成（由赫尔曼·埃米尔·费歇尔在1883年发现。反应是用苯肼与醛、酮在酸催化下加热重排消除一分子氨，得到2-或3-取代的吲哚。）得到吲哚环系化合物。费歇尔是德国有机化学家。他用苯肼与糖类反应，生成腙和脎，形成结晶化合物，便于提纯，再使其分解为较纯的糖。作为研究糖类结构的有力手段,并合成了多种糖类,在理论上搞清了葡萄糖的结构，总结阐述了糖类普遍具有的立体异构现象，用费歇尔投影式描述之。他确定了咖啡因、茶碱、尿酸等物质都是嘌呤的衍生物，合成了嘌呤。他开拓了对蛋白质的研究，确定了氨基酸通过肽键形成多肽，并成功合成了多肽。1902年费歇尔因对嘌呤和糖类的合成研究被授予诺贝尔化学奖。苯肼是第一个人工合成的肼衍生物，常用作有机，染料、医药、农药的中间体。有机中间体，制备吡唑啉、三唑、吲哚等；染料中间体，制备二重氮染料中间体，如 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮等；医药中间体，制备解热、镇痛、消炎药，如安替比林及氨基比林等；摄影药物(感光色素)、苯肼也是生产农药杀虫剂“打杀磷”的原料；苯肼也是一种重要的羰基鉴定试剂，用作鉴定醛类、酮类和糖类。
苯肼有毒，吸入后因溶血作用，引起贫血及头痛， 严重时引起黄胆，对眼睛也有刺激作用，能引起 角膜障碍。大鼠经口LD50188mg/kg。工作场所 最高允许浓度0.44mg/m3。
实验室以苯胺为原料，在盐酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再与亚硫酸及二氧化硫反应，还原，生成苯基联氨磺酸钠，再用盐酸进行盐析，生成苯肼盐酸盐，中和脱酸，可制得苯肼。

以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。苯肼为浅黄色油状液体，m.p.19.8℃，b.p.173.5℃/13.33kPa，n²⁰_D 1.608，相对密度1.0978(20℃)，微溶于水和石油醚，溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯，能随蒸汽一同挥发，于空气中易变暗。苯肼盐酸盐[59-88-1]为固体，m.p.250～254℃(分解)。苯肼在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂三唑磷的中间体1-苯基氨基脲、哒嗪硫磷的中间体1-苯基-3，6-二羟基哒嗪，也是杀菌剂新品种噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的中间体，此外，苯肼作为一种有机合成原料，也用作染料、医药等行业的中间体，还用作分析试剂。用作分析试剂及色谱分析试剂用于制染料、药物、显影剂等该品是染料、医药、农药的中间体，用于生产色酚AS-G、药物安替比林等。将苯肼溶于95%乙醇中，然后加入苯甲醛，回流1h可得苯腙。苯腙也是有机合成中间体。苯肼也用作分析试剂。作为弱碱用于使铅、铬和其他三价、四价元素以氢氧化物形式沉淀出来。光度测定铝、铬、铜、钼、钛、锆。检定金、铱、钼、钯、铂、银。比色测定磷酸的还原剂。可与醛、酮、糖形成熔点不同的苯腙，据以鉴别这些物质。由苯胺经重氮化、还原、酸析得苯肼盐酸盐，再经中和制得苯肼。其制备方法是以苯胺为原料，经重氮化、还原、酸析、中和而得。
重氮化：向反应锅中加入一定量的水、30％盐酸和苯胺，冷却至2℃，控制在0～5℃滴加亚硝酸钠溶液至淀粉碘化钾试液变蓝，搅拌30min反应完毕，得重氮液。
还原：向还原釜中加水、重亚硫酸钠和30％碱液，加温至80℃，控制在80～85℃、pH=6.2～6.7，在20min内将上述重氮液细流加入，继续搅拌1.5h，再加入锌粉、硅藻土，搅拌过滤，滤液吸人酸析釜内。
酸析：在上述滤液中，于70℃加入30％盐酸进行酸析，控制温度在85～90℃，搅拌10min，冷却至20℃以下，吸滤，得苯肼盐酸盐。
中和：向反应锅中加入碱液，在搅拌下加入上述苯肼盐酸盐和适量的水，升温至50℃，在50～60℃搅拌1 h，静置8h以上，分出下层水溶液，得上层油状物即为苯肼，含量约80％，总收率83.5％。有毒物品高毒口服- 大鼠 LD50: 188 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 175 毫克/ 公斤明火可燃; 受热放出有毒氮化合物气体库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类、食品添加剂分开存放雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。TLV-TWA 0.1 PPM; TWA 5 PPM (22 毫克/ 立方米); STEL 2 毫克/ 立方米