概述[1]
前列腺素由20个碳原子的不饱和脂肪酸组成的一类活性物质，属于局部激素，广泛存在于动物和人的组织和体液中，但因最初是在人的精液和绵羊的精囊中发现的，因此命名为前列腺素。天然存在的PG至少有14种，根据五元环或整个分子结构的不同，分为A、B、C、D、E、F、G、H、I等型，主要有PGE、PGF、PGA和PGB4型；又按环外侧链上双链的数目，分为1、2、3等3类；而α和β则表示环上碳原子基团的两种立体构型。具有广泛而重要的生理作用，不同类型PG的功能不同。前列腺素B1为前列腺素的一种。
制备[2]
前列腺素B1制备如下：
1）7-（2-溴-5-氧代-1-环戊烯基）庚酸甲酯的生产
（A）将干燥的三苯膦（5.76g）溶解在干燥的苯（150ml）中，然后在0℃搅拌3分钟的同时向其中加入1M溴的苯溶液（22ml）。将混合物在室温下搅拌10分钟，然后在0℃下将干燥的三乙胺（3ml）加入其中。连续地向其中添加7-（2，5-氧代环戊基）-庚酸（2.26g）。将由此获得的混合物在室温搅拌24小时，并向其中加入干燥的甲醇（2ml）。将其搅拌2分钟，并将反应混合物倒入相同体积的水中，并用三份200ml的乙醚萃取溶液。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤由此萃取的醚层，并用无水硫酸镁干燥。从中蒸出溶剂，并将残余物通过硅胶柱色谱法纯化（溶剂：己烷和乙酸乙酯的混合物），得到目标产物（产率1.86g，61.4％）。质谱m/z：304，302，273，271，223，191红外光谱（液膜法）cm-1：1735、1705、1625NMR光谱（CDCI3；内标：TMS）5：1.2-1.8（m，8H）；在3至6位的亚甲基，分别为2.1-2.4（m，4H），2.4-2.6（m，2H）和2.8-3.0（m，2H）；在2、7、10和11位的亚甲基3.6（s，3H）；-COOMe
（B）将7-（2，5-二氧代环戊基）-庚酸（0.55g）悬浮在氯仿（8ml）中，并在室温下历时2分钟向其中加入溶解在氯仿（2ml）中的三溴化磷（1.03g）。。将混合物加热回流5小时并冷却，然后在冰冷却下向其中加入干燥的甲醇（1ml）。将混合物搅拌30秒，然后倒入冰水（30ml）中。用三份35毫升乙醚萃取溶液，并用两份20毫升水，饱和碳酸氢钠水溶液（20毫升），两份20毫升水和饱和碳酸氢钠水溶液洗涤萃取液。（20ml）按给定顺序，用无水硫酸镁干燥。从中蒸出溶剂，得到标题产物（产率0.2g，26％）。该产物的NMR谱与通过方法（A）获得的目标产物的NMR谱一致。
步骤2）生产15-脱氢前列腺素B1
将7-（2-溴-5-氧代-1-环戊烯基）-庚酸甲酯（101.3mg，0.33mmol）与1-辛烯-3-酮（53.7mg，10.43mmol）混合，然后向其中加入三乙胺（50.4mg，0.50mmol），二乙酸钯（1.4mg，0.006mmol）和三苯膦（3.4mg，0.013mol）。将混合物在密封管中加热，其中空气已被氩气替代，在100℃下加热24小时。将反应混合物溶解在乙醚（3ml）中，并通过过滤除去不溶物。从滤液中蒸出溶剂，得到残余物。将残余物通过硅胶柱色谱法纯化，使用己烷和乙酸乙酯的混合物作为溶剂，得到15-脱氢PGB1甲酯（产率73.7mg，63.4％）。该产物的NMR，IR和MS光谱以及TLC与通过先前已知的合成方法生产的样品的那些一致。PGB1是前列腺素B1的缩写。
步骤3）生产前列腺素B1
将干燥的三苯膦（288mg）溶解在干燥的苯（10ml）中，然后在0℃搅拌3分钟的同时向其中加入1M溴的苯溶液（1.1ml）。将混合物在室温下搅拌10分钟，然后在0℃下向其中加入干燥的三乙胺（0.15ml）。连续地向其中添加7-（2，5-二氧代环戊基）庚酸（113mg）。将混合物搅拌26小时，然后倒入相同体积的水中。用三份20毫升的乙醚萃取水溶液。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤醚层，然后用无水硫酸镁干燥。通过薄层色谱法纯化反应混合物，得到7-（2-溴-5-氧代-1-环戊烯基）庚酸（前列腺素B1）（产率96.6mg，67％）。
主要参考资料
[1] 兽医大辞典
[2] (EP0195537) PRODUCTION OF CYCLOPENTENYLHEPTANOIC ACID DERIVATIVES