背景及概述[1-2]
对丁基联苯甲酸属于4’-正烷基联苯-4-甲酸，作为一种重要的有机合成中间体，被广泛用于液晶、功能高分子材料、表面活性剂、药物合成等领域。
制备[1-2]
报道一、
将1-溴-4-正丁基苯(100g，0.472mol)、4-(甲氧羰基)苯基硼酸(82.0g，0.46mol)、2MNaCO3(150g，1.42mol)在甲苯/EtOH(900mL/300mL)中的溶液用N脱气三次，然后加入Pd(PPh)4(27.2g，23.6mmol)。所得混合物用N脱气三次，然后加热至回流5小时。在TLC显示反应完成后，在真空下除去甲苯和EtOH。用EA萃取残余物(x3)。合并的有机层用盐水洗涤，并经NaSO4干燥。除去溶剂以得到粗产物。该粗产物通过硅胶柱色谱法(用PE、PE:EA(150:1)洗脱)纯化。除去溶剂得到呈白色固体的对丁基联苯甲酸(105g，86.0％)。
报道二、
步骤一、
冰盐浴条件下，在三颈瓶中加21.36g(0．16mol)无水三氯化铝，100mL二氯甲烷，12．56g(0．16mol)乙酰氯，将50mL二氯甲烷和15．4g(0．1mol)联苯的混合液滴加到上述混合物中(1．5h滴完)，滴完继续搅拌反应2h。反应结束后，产物用浓盐酸冰块混合物水解，分出有机相，调节PH并水洗至中性，减压蒸馏除溶剂二氯甲烷，得白色粉末4-乙酰基联苯，产率97%。4-丙酰基联苯，4-丁酰基联苯，4-戊酰基联苯同法合成，产率分别为96%，97%，97%。
步骤二、
在三颈瓶中加一缩二乙二醇100mL，氢氧化钾11.2g(0．2mol)，水合肼40.43g(0．8mol)，4-乙酰基联苯19．6g(0．1mol)，在120℃下搅拌反应2h，220℃回流并分水3h。产物用石油醚萃取，80%浓硫酸洗至无黑色杂质生成，水洗，加无水硫酸钠干燥，蒸出石油醚，得无色透明固体4-乙基联苯，产率90%。4-丙基联苯，4-丁基联苯，4-戊基联苯同法合成，产率分别为91%，90%，92%。
步骤三、
以4-乙基联苯为原料，合成方法采用傅-克酰基化反应，具体步骤同1．2．1，产率97%。4’－丙基联苯-4-乙酮，4’－丁基联苯-4-乙酮，4’－戊基联苯-4-乙酮同法制备，产率分别为96%，97%，97%。
步骤四、
冰盐浴条件下，向三颈瓶中加250mL冷的NaOH溶液(4．8mol/L)，再缓慢滴加20mL(0．36mol)液溴，滴完继续搅拌15min，然后加27g氢氧化钠，70mL1，4-二氧六环。将30mL1，4-二氧六环和4’－乙基联苯-4-乙酮的混合液分次加到上述溶液中，0℃搅拌30min。75℃回流2h，静置冷却减压抽滤，固体用水洗至中性，减压抽滤，烘干，用95%的乙醇重结晶，得白色晶体4’－乙基联苯-4-甲酸，产率85%。其余几种产物同上法合成，产率分别为85%，86%，84%。
参考文献
[1][中国发明]CN201680079520.3大环广谱抗生素
[2]武永刚,杨杰,刘建,etal.4'-烷基联苯-4-甲酸的合成及其液晶相[J].广州化工,2012(15):55-57.