3,5-双三氟甲基苯甲醛的制备和应用

2021/3/5 10:04:52

背景及概述[1]

3,5-双三氟甲基苯甲醛是一种有机中间体,可由3,5-双三氟甲基苄醇氧化后得到。有文献报道其可用于制备安塞曲匹的关键中间体和含磷含氟协同阻燃化合物。

制备[1]

氧化反应在装有磁子的长颈单口圆底烧瓶(50mL)中进行。先将 5.0mmol3,5-双三氟甲基苄醇和0.05mmol TEMPO加入到圆底烧瓶中,再加入8mL二氯甲烷作反应溶剂,然后再加入0.50mmol盐酸(HCl),最后加入0.5mmol硝 酸(HNO3),密闭并使烧瓶顶部与一充满氧气的气球直接相通。室温下反应 到10小时后停止搅拌。取样进行气相色谱分析反应完全后,将反应液体转 移到分液漏斗中,然后仔细地用二氯甲烷洗烧瓶,合并有机溶液。依次用饱和的Na2S2O3水溶液和NaHCO3水溶液洗涤有机相,除去TEMPO和无机 盐,有机层用无水硫酸钠干燥,然后旋转蒸发,除去有机溶剂即可得到纯的苯甲醛,收率95%,GC分析含量为99%以上。

应用[2-3]

应用一、

一种安塞曲匹的关键中间体的合成方法,以3,5-双(三氟甲基)苯甲醛为原料,与溴化乙基三苯基膦发生witting反应,得到混合物,将混合物在催化量的碘单质,光照下构型翻转,得到反式产物(I-2);化合物(I-2)经Shi-不对称环氧化,得到化合物(I-3);化合物(I-3)在酸性条件下,水解开环,接着在碱性条件下反应得到反式产物(I-4);化合物(I-4)由叠氮化钠取代,并构型翻转,于Pd/C催化加氢还原为氨基,与可行性酸成盐,得到化合物(I-5);化合物(I-5)与三光气关环得安塞曲匹的关键中间体。本工艺反应操作简单、原料易得、中间产物无需纯化、后处理容易、产率高、对环境友好,适合放大生产。

应用二、

一种含磷含氟协同阻燃化合物及其制备方法,涉及阻燃化合物。制备方法:将二氨基化合物与3,5-双(三氟甲基)苯甲醛在溶剂中反应,旋蒸,干燥后得到含碳氮双键的中间体;将含碳氮双键的中间体与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物在第二溶剂中反应,产物用沉淀剂沉淀,再用沉淀剂洗涤,干燥后即得含磷含氟协同阻燃化合物。化合物同时包含磷和氟两种阻燃元素,两者具有协同阻燃作用,可做阻燃剂,阻燃效果好;引入氟元素,可提高热稳定性和化学稳定性,降低材料表面能,降低材料的介电常数与吸湿性,满足电子封装材料的所需性能;化合物含有两个活性基团,有利提高与高分子材料的相容性,改善阻燃剂流失,提升阻燃性能。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200810011191.6 一种温和条件下催化氧气氧化醇制备醛或酮的方法

[2] CN201410118643.6一种安塞曲匹的关键中间体的合成方法

[3] CN201610053910.5一种含磷含氟协同阻燃化合物及其制备方法

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