3-羟基苯甲酸乙酯是一种有机化合物，常温下为白色至灰白色结晶粉末，不溶于水。它也叫间羟基苯甲酸乙酯、乙基-3-羟基苯甲酸酯，可通过3-羟基苯甲酸与乙醇酯化反应制得。
主要用途
生化试剂：作为生化研究用的化学试剂。
抗菌防腐：具有抑菌和防腐作用，可用于食品级抗菌剂。
合成方法
将2-(乙氧羰基)苯硼酸（194.0 mg，1.0 mmol）、0.1 mmol（47.6 mg）MV(PF6)2、1.0 mmol（387.0 mg）Bu4N(PF6)以及3.0 mmol (420 μL) Et₃N的混合物于10 mL DMF中，置于20 mL玻璃小瓶中。向混合物中通入空气。使用Gamry Instruments 1000电化学工作站及三电极电池系统，在-1.0 V（相对于Cp₂Fe⁺/0）下通过电解过程进行电化学反应。使用多孔碳作为阳极和阴极。采用 Ag/Ag+ 电极作为参比电极。将反应混合物倒入 0 °C 的 10 mL 10% HCl 水溶液中。过滤混合物。用二乙醚洗涤滤液。将滤余物在丙酮/水混合溶剂中重结晶，以回收 Bu4N(PF6)（回收率 85%，纯度 98%）。用10 mL二乙醚对滤液进行5次萃取。通过MgSO₄干燥合并后的有机层。在真空下蒸发合并后的有机层。用硅胶进行闪式柱色谱纯化粗产物（溶剂为己烷/乙酸乙酯，比例为10:1～5:1），从而得到3-羟基苯甲酸乙酯。[1]
在室温下，向装有磁力搅拌棒和回流冷凝管的烘箱干燥过的双颈圆底烧瓶中加入芳基烷基酮（1 mmol，1 当量）、NH4I（10 mol%）和乙醇（5 mL）。搅拌反应混合物一段时间。将 3 当量的氧酮（分子式为 2KHSO5 ·KHSO4 ·K2SO4，分子量为 614.76 g/mol）慢加入混合物中。在露天大气条件下，将所得溶液在 60°C 下搅拌 48 小时。用 Na₂S₂O₃ 水溶液淬灭反应。将混合物剧烈搅拌几分钟。用乙酸乙酯（3×15 mL）萃取反应混合物。用水（2×5 mL）洗涤有机相。用无水Na₂SO₄干燥有机相。在减压下蒸发溶剂。通过柱色谱（硅胶，己烷/乙酸乙酯混合物）纯化粗反应混合物，得到3-羟基苯甲酸乙酯。
加入 B2pin2（76.17 mg，0.3 mmol，1.5 当量）、NiCl₂(DME)（2.20 mg，0.01 mmol，0.05 当量）、6,6-二甲基-2,2-二吡啶（3.68 mg， 0.02 mmol，0.10当量）、LiOtBu（32 mg，0.4 mmol，2.0当量）以及苯酚衍生物（若为固体）（0.2 mmol）加入到手套箱中经烘箱干燥过的反应管中。在反应管中放入磁力搅拌棒。用聚四氟乙烯内衬盖密封反应管。用氩气重新充填反应管系统。对反应管再进行两次抽真空-充气循环。在氩气流下，用注射器将受保护的苯酚（若为液体）加入混合物中。依次向反应管中加入 DMA（2.00 mL）、水（50 μL）和甲醇（25 μL）。反应混合物变暗。在 30 °C 下搅拌反应混合物 24 小时。反应结束后，向混合物中加入10 mL 0.1 M 盐酸水溶液。用CH₂Cl₂（2 × 10 mL）萃取混合物。用无水MgSO₄干燥混合物。在减压下浓缩混合物。通过硅胶闪式色谱纯化得3-羟基苯甲酸乙酯。
参考文献
[1] Luo, J., Hu, B., Sam, A., & Liu, T. L. (2018). Metal-free electrocatalytic aerobic hydroxylation of arylboronic acids. Organic letters, 20(2), 361-364.