双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫的氟代操作方法

背景及概述^[1]

双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫简称BAST，是一种氟化试剂，易水解生成HF，所以在使用的时候要和使用氢氟酸及其铵盐一样，需特别注意。由于底物的反应活性而需要较高温度时，可选择较为安全的BAST(Deoxofluor)，它在加热的过程中只会缓慢分解而不会发生爆炸。

醇类化合物氟化反应的一般步骤^[1]

氮气保护下，在一装有N₂导入管、隔膜及电磁搅拌的50mL三颈瓶中加入BAST(2.43g, 11mmol)的无水CH₂Cl₂(2.0mL)，在-78℃(苄醇14)或室温(保护的葡萄糖16)下，向上述体系加入10mmol醇类化合物的CH₂Cl₂(3.0mL)溶液。GC-MS跟踪反应直至起始原料反应完全。反应结束后，将反应液倾倒入25mL饱和NaHCO₃溶液中，当CO₂气体不再冒出后，用CH₂Cl₂(3×15mL)萃取，无水Na₂SO₄干燥，过滤，减压除去溶剂。快速柱色谱(正己烷/乙酸乙酯)分离即可得到产品：苄基氟15 (1.05g，产率96％);氟代葡萄糖17(5.32g，产率98%, a/β=28:72)

应用^[2]

CN202011392959.6提供了一种1,2,4-噻二唑化合物的合成方法，将咪唑并[1,5-a]吡啶化合物（II）、添加剂和溶剂依次加入到反应管中，室温搅拌溶解后，加入双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫（III），室温搅拌反应，反应结束后，经分离纯化，得到1,2,4-噻二唑化合物（I）。本发明提供的咪唑并吡啶杂环可直接转环化得到目标产物，底物无需预先制备官能团，具有无需过渡金属参与、无需使用当量的化学氧化剂、反应条件温和、操作简单等特点。并且，本发明在选择以乙酸乙酯为溶剂，以碘化铵为添加剂时，可以得到高产率的1,2,4-噻二唑化合物，本发明获得的1,2,4-噻二唑化合物在生物医药、光学材料领域有广泛的应用前景。

参考文献

[1] 中国标准物质网

[2] CN202011392959.6一种1,2,4-噻二唑化合物的合成方法