N-Boc-溴乙胺的几种制备方法

2021/5/19 10:59:19

背景及概述[1]

N-Boc-溴乙胺是一种有机中间体,可由溴乙胺与Boc酸酐反应得到,碱可选自碳酸氢钠,三乙胺或氢氧化钠。

制备[1-3]

报道一、

将20.5g(0.1mol)溴乙胺溴酸盐置于80ml四氢呋喃中,依次加入10.08g(0.12mol)碳酸氢钠、50ml水,室温搅拌下滴加21.80g(0.1mol)二碳酸二叔丁酯,滴毕,继续反应4-10小时。反应完毕后,减压蒸除溶剂,加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水50ml洗涤,脱溶后得无色油状液体21.84g,收率97.5%。

报道二、

称量2-溴乙基胺氢溴酸盐(501mg,2.28mmol)并将其悬浮在1,4-二恶烷(5ml)中,然后将如此获得的混合物在冰浴下搅拌30分钟。向这样得到的混合物中加入二碳酸二叔丁酯(558mg,2.56mmol,1.1eq.),滴加三乙胺(318μL,2.28mmol,1eq.)。然后将混合物在冰浴下搅拌30分钟,并在室温下搅拌48小时。通过抽滤除去沉淀物,并收集滤液。将滤液溶解在二氯甲烷中,然后将由此获得的溶液用蒸馏水分离两次。将硫酸镁加入到有机相中,并将由此获得的混合物过滤。减压下从滤液中蒸馏除去溶剂,得到液体N-Boc-溴乙胺。产量:0.443g,产率:86.7%

报道三、

向1N氢氧化钠水溶液(200ml)中加入甲醇(400ml),获得的溶液冷却至20 ℃。一次性加入氢溴酸2-溴代乙基胺(25.0g,122mmol),然后加入二碳酸二叔 丁酯(26.6g,122mmol)。反应混合物搅拌2.5小时。在旋转蒸发器中除去甲醇, 水悬浮液用二氯甲烷(2×175ml)萃取。混合的有机相用5%柠檬酸水溶液(300ml) 萃取,用无水硫酸镁干燥,过滤,蒸发后得到标题中的化合物。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201611028528.5 含嘧啶并环的取代五元杂环类化合物及其制备方法和用途

[2] From PCT Int. Appl., 2018096831, 31 May 2018

[3] From PCT Int. Appl., 2002076979, 03 Oct 2002

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