3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的性质和应用转化

2022/12/29 10:22:16

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑,英文名为Ethyl 3-amino-4-pyrazolecarboxylate,常温常压下为黄色结晶粉末。3-氨基-4-乙氧羰基吡唑可作为有机合成,生物化学合成中间体,可用于药物分子以及生物活性分子的衍生化。此外,3-氨基-4-乙氧羰基吡唑在杀虫剂等农药分子的制备中也有一定的应用。

性质

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑能溶解于强极性的有机溶剂,但是在低极性和非极性的的有机溶剂中溶解性差并且不溶于水。

应用转化

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的应用转化

图1 3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的应用转化

 向3-氨基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯(5.0克,32毫摩尔)和溴化铜(7.2克,32毫摩尔)在乙腈(65毫升)中的0℃溶液中,缓慢加入亚硝酸异戊酯(12毫升,86毫摩尔),然后将反应物加热至50℃并搅拌过夜。反应结束后,将反应物冷却到室温,用1N盐酸水溶液(150毫升)淬灭,反应混合物用乙酸乙酯(3 x 100 mL)提取,合并的有机物用水清洗,在硫酸钠上干燥,过滤并浓缩,得到棕色油状物,即可得到目标产物3-溴-1H-吡唑-4-甲酸乙酯为棕色油状物,产量7.1克,100%。[1]

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的应用转化

图2 3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的应用转化

向3-氨基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯1(5克,32.23毫摩尔,1当量)在干乙酸(30毫升)中的冷却溶液(0℃)中,依次加入37%盐酸(9.9毫升,3当量)和NaNO2水溶液(2.34克,33.9毫摩尔,1.05当量)(10毫升), 保持温度低于5℃,反应混合物在0℃搅拌30分钟,然后往反应混合物中加入乙醇(200)毫升,让混合物回流反应1小时。在减压下蒸发乙醇,将所得残余物倒在水(150毫升)中,用CH2Cl2(2 x 150毫升)萃取。将合并的有机相在MgSO4上干燥,并在减压下浓缩,得到米色固体(4.47克,99%),即为1H-吡唑-4-羧酸乙酯(2),产量4.47克,99%。[2]

储存条件

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑化学性质较为稳定,正常情况下不会分解,3-氨基-4-乙氧羰基吡唑分子结构含有碱性的氨基结构可以和酸性的挥发物质结合成盐,因此3-氨基-4-乙氧羰基吡唑需要避开酸性挥发物密封保存在室温且干燥的环境中。

参考文献

[1] Bagley, Scott William et al PCT Int. Appl., 2012056372, 03 May 2012

[2] Toto, Patrick et al Synthetic Communications, 38(5), 674-683; 2008

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