对溴三氟甲氧基苯，英文名为1-Bromo-4-(trifluoromethoxy)benzene，常温常压下为无色或者浅黄色的液体。对溴三氟甲氧基苯，可以用作有机合成与农药化学中间体，在农药分子和植物生长调节剂的制备中有着广泛的用途。例如对溴三氟甲氧基苯是植物生长调节剂呋嘧醇的关键合成中间体。
溶解性
对溴三氟甲氧基苯能溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷，四氢呋喃，乙醚等等，也能溶于非极性的有机溶剂例如石油醚，但是不溶于水。
农药用途
对溴三氟甲氧基苯可用作有机合成与农药化学中间体，可用于呋嘧醇的合成。呋嘧醇又称为氟嘧醇，是一种含氮杂环类生长延缓剂，其可通过抑制细胞色素P450依赖的单加氧酶，进而抑制赤霉素生物合成，导致节间伸长的抑制，呋嘧醇不仅能延缓植物生长，还能帮助改善鳞茎形成。有文献报道，呋嘧醇处理葱鳞茎增加鳞茎形成，但对分化程度无影响；此外，呋嘧醇还能用作青草的一种生长调节剂。
应用转化
图1 对溴三氟甲氧基苯的应用转化
在干燥和氩气保护的Schlenk反应管中，加入镁粉（111毫克，4.57毫摩尔）和氯化锂（5.0毫升，0.50M在四氢呋喃中的溶液，2.5毫摩尔），然后在室温下往反应混合物中一次地加入对溴三氟甲氧基苯（917毫克，3.80毫摩尔）的四氢呋喃溶液（2.0毫升），将所得的反应混合物在室温下搅拌反应3小时即可得到相应的格式试剂。[1]
图2 对溴三氟甲氧基苯的应用转化
将二甲基亚砜（4毫升）、钴催化剂络合物（6.7毫克，0.01毫摩尔）、DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯（152毫克，1.0毫摩尔）和对溴三氟甲氧基苯（0.5毫摩尔）加入到一个干燥的100毫升烧瓶中，通过双排管置换将H2气体（1大气压）引入烧瓶中。所得的反应混合物在80°C下搅拌反应12小时，反应结束后将反应溶液冷却至室温，往反应体系中加入水和乙酸乙酯，分离出有机层并用盐水洗涤两次以除去二甲基亚砜，然后将有机层在真空下浓缩，所得的残余物通过硅胶柱色谱分离纯化即可得到目标产物。[2]
图3 对溴三氟甲氧基苯的应用转化
将对溴三氟甲氧基苯（1.0克，4.18毫摩尔）在氯磺酸（10毫升）中的溶液在室温下搅拌反应过夜，通过TLC点板检测反应进度，反应结束后，将反应混合物倒入冰水（10毫升）中，然后用二氯甲烷（15 x3）萃取反应混合物。合并所有的有机层并用盐水（10毫升）洗涤有机层，有机层在Na2SO4上干燥并在真空中浓缩，即可得到5-溴-2-（三氟甲氧基）苯-1-磺酰氯，其为无色油状液体，1克（产量：70%）。[3]
图4 对溴三氟甲氧基苯的应用转化
将0.3mmol的对溴三氟甲氧基苯和叔丁醇钾（2当量）溶解在1mL的甲醇中，然后在0℃的冰浴中搅拌该反应混合物一段时间，然后向该溶液中加入四羟基二硼，将所得的反应混合物进行剧烈搅拌。将该溶液从冰浴中取出，通过薄层色谱法（TLC）监测反应，并使用染色溶液（姜黄素在乙醇中）来监测硼酸化合物的生成情况。反应结束后，用盐酸水溶液（∼0.1M）和乙酸乙酯稀释反应混合物，收集有机层并用盐水洗涤。用无水Na2SO4干燥有机层，过滤并在减压下蒸发有机层。将浓缩后粗品溶于甲醇（∼1毫升）并冷却至0℃，然后向该溶液中加入KHF2溶液（0.0937克，1.2毫摩尔），随后在0℃下搅拌该反应混合物10分钟，然后将反应混合物从冰浴中取出，搅拌1小时（加入KHF2溶液后，在某些情况下观察到白色固体沉淀）。在减压条件下浓缩反应混合物，然后在高真空条件下干燥反应混合物，往所得的残余物中加入丙酮，然后超声处理(在某些情况下，需要热丙酮来溶解三氟硼酸盐）。然后将悬浮液通过硅藻土垫过滤，并在减压下浓缩滤液，将粗品溶解在少量的丙酮中，再加入乙醚使其沉淀，将沉淀过滤并用乙醚洗涤多次即可得到木目标产物分子三氟硼酸盐。[4]
参考文献
[1] Chen, Yi-Hung et al Angewandte Chemie, International Edition, 57(4), 1108-1111; 2018
[2] Jheng, Nai-Yuan et al ACS Catalysis, 12(4), 2320-2329; 2022
[3] Pinkerton, Anthony B. et al PCT Int. Appl., 2013126608, 29 Aug 2013
[4] Lim, Taeho et al Journal of Organic Chemistry, 85(16), 10966-10972; 2020