1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的制备

2023/6/15 11:20:00

背景及概述

安息香又称苯偶姻,是一种无色或白色晶体,系统命名为2-羟基-1,2-二苯基乙酮。安息香作为一种重要的有机合成中间体在医药、化工领域有广泛的应用。1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑为其制备关键中间体,本文简述其制备工艺。

生产工艺

以乙二醛、2,4,6-三甲基苯胺、氯甲基乙基醚为原料制备N,N’-双(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亚胺,后经关环反应制备目标化合物,通过两步反应高效制得氮杂环卡宾前体盐1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑[1]。

图1 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的合成反应式.png

图1 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的合成反应式

实验操作:

N,N’-双(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亚胺的制备

往装有温度计和回流冷凝管的50mL三口瓶中加入270克(0.002mol)2,4,6-三甲基苯胺,15mL甲醇。搅拌下,先加入2滴甲酸,然后再滴加1.70mL40%乙二醛水溶容液(0.15moL)。室温搅拌2h后,减压过滤收集固体,并用冰甲醇洗涤固体2次,抽干。将固体转入表面皿,小火烘干,得1.98克黄色固体N,N’-双(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亚胺(产率:67.8%)。熔点157~159℃,与文献[1]值相符合。

1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑(NHC precursor)的制备

往装有温度计和回流冷凝管的50mL三口瓶中加入146克(5mmol)N,N'-双(2,4,6-三甲基苯基)-乙烷二亚胺,16mLTHF,将固体搅拌溶解后,用注射器取0.47mL(5mmol)氯甲基乙基醚加入到三口瓶中。水浴加热于40℃搅拌反应2h后,放置过夜.减压过滤收集固体长,固体用乙醚洗涤2次后,抽干。将固体转入表面皿,小火烘干,得0.92克白色固体(产率:54.0%)。熔点>350℃,与文献值[1]相符合。

结构确证:

IR(cm-1):3199,3153,3046,2905,1608,1537,1481,1459,1379,1232。

1HNMR(600MHz,CDCl3)δ:10.87(s,1H),7.60(d,J=1.5Hz,2H),7.04(s,4H),2.35(s,6H),2.19(s,12H)。

13C NMR(150 MHZ,CDCl3)δ:141.31,139.31,134.09,130.62,129.90,124.66,21.16,17.63。

参考文献

[1] 邢其毅,裴伟伟,徐瑞秋,等,基础有机化学,上册[M].4版北京:北京大学出版社2016.648-649.

免责申明 ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应 以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。如有侵权,请联系我们删除!
阅读量:153 0

欢迎您浏览更多关于1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的相关新闻资讯信息