乙酸二甲基苄基原酯的应用于制备

2023/11/28 8:41:49

理化性质

乙酸二甲基苄基原酯英文名称Dimethyl Benzyl Carbinyl Acetate,酯类衍生物,分子式为C12H16O2,分子量为192.26,表现为为无色液体或晶体,微溶于丙二醇,不溶于甘油,溶于乙醇和乙醚等有机熔剂。该物质的天然存在未见文献报道,具有新割树木的青香,略带花香、果香、药草香,香气有力清灵但不持久。有关该化合物的物理数据包括:沸点250℃,相对密度0.995~1.002,折射率n20D 1.4910~1.4950。

乙酸二甲基苄基原酯.jpg

应用

因乙酸二甲基苄基原酯具有丁香香气,并带有草香和木香香调,是一种柔和芳香的香原料,因此可用于洗化产品的香味调制,特别是用于风信子、玉兰、紫丁香等日化香精,用以增强头香和体香。

乙酸二甲基苄基原酯是中国GB 2760-1996批准为暂时允许使用的食品香料,在最终加香食品中建议添加浓度约为2~22mg/kg,用于调配樱桃、蜂蜜、青辣椒等食用香精,进而用于糕点烘焙等食品制作行业。

制备方法

传统的乙酸二甲基苄基原酯的制备方法是以氯化苄和镁单质为原料,通过氯化苄和镁反应生成格氏试剂,生成物与丙酮反应,水解后生成二甲基苄基原醇,二甲基苄基原醇与乙酸酐进行酯化反应生成乙酸二甲基苄基原酯。在长时间反应研究中,有关研究人员发现以四氢呋喃和苯为格氏试剂反应的溶剂,格氏反应得到的产物烷氧基氯化镁可以不经过水解直接与醋酐发生酯化反应生成乙酸二甲基苄基原酯。但是该方法所用的试剂所用的四氢呋喃经济成本高,且制得的乙酸二甲基苄基原酯的总收率较低。因此在现有基础上进行了改进,提出了一种经济成本低的乙酸二甲基苄基原酯的制备方法具有重要意义。

为解决原有制备方法存在的问题,对原有制备方法进行改进,制备原料包括氯化苄、镁粉、丙酮、乙酸酐、甲苯、乙醚、碳酸钾,所述制备方法的具体步骤如下:

S1:甲苯和乙醚混合溶剂中加入镁粉;

S2:滴加氯化苄和丙酮的混合物质a,反应0.5-1h;再滴加氯化苄和丙酮的混合物质b,反应0.5-1h;

S3:加入碳酸钾,再加入乙酸酐,加热回流;

S4:分离、纯化,得到乙酸二甲基苄基原酯。

需要注意的是:步骤S1的甲苯和乙醚混合溶剂中,甲苯体积占混合溶剂总体积的50-80%;步骤S2的混合物质a中,氯化苄体积占混合物质a的总体积的70-90%,混合物质b中,氯化苄体积占混合物质b的总体积的10-30%,反应温度保持在40-60℃;步骤S3中乙酸酐与氯化苄的质量比为1:(0.8-2),乙酸酐与氯化苄的质量比为1:(0.8-1);加热回流的温度为100-120℃。

与常用合成技术相比,本制备方法的有效效果在于:

以甲苯和乙醚的混合溶液为格氏反应的试剂,经济环保,增加了反应的安全性。

本制备方法,将氯化苯和丙酮以不同比例混合后,分两次进行滴加,促进了格氏反应,提高了格氏反应产物烷氧基氯化镁的生成量,提高了乙酸二甲基苄基原酯的生成量。

该制备方法无需将格氏反应的产物烷氧基氯化镁水解成二甲基苄基原醇,而是直接将烷氧基氯化镁与乙酸酐反应,生成乙酸二甲基苄基原醇,并且在本发明的制备方法中,因溶剂中存在甲苯,使得整个制备过程尽可能的处于无水的环境中,提高了乙酸二甲基苄基原酯的生成量[1]。

参考文献

[1]黄松鹤.一种乙酸二甲基苄基原酯的制备方法及其应用:CN202110325536.0[P].CN202110325536.0.

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