2-甲氧羰基-3-托品酮的合成

2023/12/20 10:02:31

基本信息

2-甲氧羰基-3-托品酮,又称:8-甲基-3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-2-甲酸甲酯,英文名:2-(Methoxycarbonyl)-3-tropanone,CAS号:36127-17-0,分子量:197.231,密度:1.2±0.1 g/cm3,沸点:294.1±35.0°C at 760 mmHg,分子式:C10H15NO3,熔点:104°C,闪点:131.7±25.9°C,蒸汽压:0.0±0.6 mmHg at 25°C,浅棕色固体,2-8℃保存。

2-甲氧羰基-3-托品酮   

制备方法

方法一:在-78℃下,将氰基甲酸甲酯(1.3mmol,0.1mL)滴加到托品酮烯醇锂(1.0mmol)的四氢呋喃溶液中(3.2mL)。在-78℃下搅拌反应20分钟,先加入冰醋酸(1mL)溶液,再加入醋酸银(1mmol,0.168g)的冰乙酸(1mL)溶液。将反应混合物加热至室温,继续搅拌30min,加入浓的氢氧化铵溶液至溶液变澄清。反应液用氯仿(5×30ml)萃取,分液后合并有机相,有机相用水洗涤,分液后有机相用无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩有机相,得到浅棕色固体产品2-甲氧羰基-3-托品酮(187mg,收率95%)[1]

方法二:在0℃下将1,3-丙酮二羧基酸酐(13.5g,0.105mol)溶于Fisher无水甲醇(100ml)中。反应混合物在室温下保存一小时,然后倒入另一种由盐酸甲胺(10.0g,0.148mol),4N水溶液氢氧化钠(25ml)和水(850ml)的混合物中。在得到的溶液中立即加入戊二醛(40克25%水溶液,0.100摩尔)。二氧化碳明显逸出很快,2到3小时后。最初的淡黄色溶液变成了橙色。24小时后,在室温下,过滤橙色反应混合物中的絮状物质,用6N硫酸将滤液调至pH约为4,从而引起二氧化碳的明显析出。将少量碳酸氢钾、无水硫酸钠(50克)和更多碳酸氢钾(共15克)依次溶解于此混合物中,然后用氯仿(6×100毫升)提取。干燥的(硫酸钠)提取物在蒸汽浴中浓缩,然后在真空中浓缩成浓稠的橙棕色油状物,冷却后得到棕色固化物2-甲氧羰基-3-托品酮18.5g[2]

参考文献

[1]Majewski, M., & Zheng, G.-Z. (1992). Stereoselective deprotonation of tropinone and reactions of tropinone lithium enolate. Canadian Journal of Chemistry, 70(10), 2618–2626. doi:10.1139/v92-330

[2]FINDLAY, S. P. (1958). A Preparation and Certain Properties of 2-Carbomethoxy-N-methylgranatonine. The Journal of Organic Chemistry, 23(3), 391–394. doi:10.1021/jo01097a016

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