合成工艺
对溴甲苯的合成主要有甲苯溴化和对甲苯胺的重氮化反应两条路线。甲苯溴化途径多为催化溴化,条件苛刻难控制,得到的异构体副产物很多,精馏分离有难度,且溴的工业处理比较麻烦。目前工业上常用对甲苯胺的重氮化反应途径生产对溴甲苯,以对甲苯胺为原料,经过重氮化、合成、精馏后的产品,产品的纯度可以达到99%,但是产品的收率为60%~80%,产品收率不理想。
一种优化的对溴甲苯的合成工艺,其特征在于,包括以下步骤:向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸,搅拌并加热至50~60℃使对甲苯胺溶解,冷却至10~12℃;滴加亚硝酸钠溶液,用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min;向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液,25~30℃下搅拌3h,然后将反应溶液升温至70~80℃并在此温度下保温1h;向反应液中通入水蒸气蒸馏,接收馏出液,用分液漏斗分出对溴甲苯层,对产物进行减压蒸馏,收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯;
上述的对甲苯胺、盐酸、亚硝酸钠和溴化亚铜的摩尔比为:1︰3~6︰1~3︰1~2;
上述的亚硝酸钠溶液滴加过程中,温度保持10~12℃;
上述的溴化亚铜氢溴酸溶液中,溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1︰1~3。
本发明所述的对溴甲苯的合成工艺,重氮化过程中采用过量的盐酸,避免重氮过程中副产物发生,而溴化亚铜在氢溴酸保护下,更容易与重氮盐反应,反应效率高,反应速度快,产物收率达到97.82%,纯度达到99.99%。
参考文献
CN103664510B