(±)-2,3-樟脑二醇的理化性质

2025/3/27 10:35:15 作者:流风

(±)-2,3-樟脑二醇,英文名为exo-2,3-Camphanediol,常温常压下为白色至类白色固体粉末,具有优异的化学稳定性和醇类物质的通用理化性质。(±)-2,3-樟脑二醇在化学合成领域中主要用作有机合成基础化学原料,可用作二醇催化剂和硼烷类物质的保护基团,在基础化学研究领域中有较好的应用。

理化性质

由于(±)-2,3-樟脑二醇结构中的两个醇羟基处于邻位,它具有一定的络合配位性能,可在一定条件下和过渡金属发生络合配位得到相应的金属有机络合物,该物质也可用作有机配体可与硼烷类物质等发生络合反应得到相应的硼酸酯衍生物。

酰化反应

(±)-2,3-樟脑二醇的酰化反应

图1 (±)-2,3-樟脑二醇的酰化反应

往一个250毫升的三颈圆底烧瓶配有磁力搅拌器和氩气吹扫将反应体系中的空气置换层氮气,然后将(±)-2,3-樟脑二醇(1等量)和三乙胺(8等量)溶解于干燥的二氯甲烷(5毫升/mol)。在冰浴中冷却得到的溶液,然后将在二氯甲烷(1ml /mmol)中滴入6等量的丙烯酰氯溶液,再将二氯甲烷溶液缓慢地加入到上述搅拌反应混合物一夜,让它慢慢加热到室温,反应结束后将反应混合物倒入饱和的NaHCO3和CH2Cl2,分离有机层并用饱和的NaHCO3和纯水清洗,然后用无水Na2SO4干燥有机层。过滤除去干燥剂所得有机层滤液在真空下进行浓缩,所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

醚化反应

将(±)-2,3-樟脑二醇溶液(10.5 mmol)加入DMF (30 mL)中,滴入氘溶解于DMF (60 mL)中钠氢悬浮液(1.05 g, 26.2 mmol, 60%分散于矿物油中)中,将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约1h。将3-氯-2-(氯甲基)-1-丙烯(1.31 g, 10.5 mmol)溶液滴入DMF (40 mL)中,持续1h并搅拌24 h。反应结束后通过添加饱和碳酸氢钠溶液(100 mL)来淬灭反应,并用乙醚(4 × 100 mL)提取。将有机提取物混合,用水(2 × 100 mL)洗涤并进行干燥处理,并在减压下浓缩。所得的剩余物通过硅胶(乙酸乙酯/己烷)层析纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Duggan, Andrew R.;South African Journal of Chemistry (2013), 66, 140-144.

[2] Plummer, Christopher M.; et al, Asian Journal of Organic Chemistry (2015), 4(10), 1075-1084.

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