介绍
α-苯基丁腈又被称为2-苯基丁腈，化学式为C10H11N，外观为无色油状液体。作为液体腈类化合物，且兼具芳基和氰基的反应活性，核心用途为有机合成中间体和法医化学标记物。在非法药物合成检测中，其存在是判断使用APAAN前体的重要依据。
图一 α-苯基丁腈
合成
在0°C下，向DMSO（10 mmol，2当量）的甲苯（5 mL）溶液中滴加草酰氯（1.65 mmol，0.33当量）在甲苯（5 mL）中的溶液。随后加入2-苯基丁酰胺（5mmol，1当量）的甲苯（10mL）溶液。加入后，将反应混合物在油浴中加热回流，并通过TLC或GC-MS进行监测。对于底物1a cc的反应以及与DMSO-d6的所有反应，反应完成后将反应混合物倒入120 mL石油醚中。将沉淀产物（2a-2cc和所有氘化产物）过滤，并在真空烘箱中在45℃下干燥1小时。产物是通过在减压下去除甲苯而获得的，无需进一步纯化。通过快速柱色谱纯化获得纯产物α-苯基丁腈[1]。
图二 α-苯基丁腈的合成
在氩气气氛下，将苯乙腈（58 mg，0.5 mmol）、乙醇（35 mg，0.75 mmol）和环戊二烯酮铁催化剂（5.7 mg，2.5 mol%）依次加入装有磁铁的耐压管中。）、氢氧化钠（20mg，0.5mmol）、叔丁醇（1mL），用氩气代替，在室温下搅拌并暴露于蓝光下12小时。用水（10mL）淬灭反应，用乙酸乙酯（10mL3）萃取。将分离的有机层减压浓缩，所得残余物通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯=20:1）纯化，得到61mg所需产物α-苯基丁腈，产率：85%[2]。
图三 α-苯基丁腈的合成2
在玻璃管中将2-甲基戊二腈（3.0 mmol，1.0当量）加入2-苯基丁酸（3.0 mmol）和催化剂（0.06 mmol，0.02当量，其中使用0.12 mmol，0.04当量）的混合物中。然后将试管密封（使用螺旋塞），在200°C下机械搅拌5小时。反应后，将粗反应混合物转移到装有10 ml乙醇的50 ml圆底烧瓶中。如有必要，将试管置于60°C的超声波浴中，以促进反应混合物在乙醇中的溶解。随后向该混合物中加入3g二氧化硅，以便在乙醇蒸发后产生固体沉积物。最后，在硅胶柱上色谱后获得纯腈环酰亚胺是在用乙酸乙酯洗脱后获得的。通过粗产物的1H NMR确定转化为α-苯基丁腈[3]。
图四 α-苯基丁腈的合成3
参考文献
[1]Wang, Hao; Liang, Sen; Wang, Yutong; Peng, Shuai; Liu, Yongguo; Sun, Baoguo; Tian, Hongyu; Li, Ning[Journal of Molecular Structure, 2022, vol. 1263, art. no. 133184]
[2]Current Patent Assignee: ZHEJIANG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY - CN116903494, 2023, A
[3]Current Patent Assignee: RHODIA OPERATIONS - US2014/350265, 2014, A1