C-C偶联反应常以醋酸钯、有机膦钯和亚苄基丙酮钯等作为催化剂。该类催化剂具有选择性高、反应温和、对环境友好等优点。但该催化剂对空气敏感,容易失活,因此选择合适的配体增强催化剂的相对稳定性,对提高钯催化剂的催化效率、延长催化剂寿命有重要意义。研究发现,Pd+在大部分的含氧有机溶剂中,易被还原为钯黑(如在醇类溶剂中,氯化钯和醋酸钯迅速被还原),使得催化活性降低。因此,制备相对稳定的钯类催化剂在工业生产中具有重要的意义,成为材料学和催化等学科的研究热点。1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)便是一种优良的均相催化剂，广泛用于催化烯烃的氢化、硝基苯的加氢还原、烯烃氧化、烯烃一氧化碳羰基化、催化格氏试剂与卤代烃等偶联反应。
本文以氯化钯为原料,乙腈为溶剂,直接与1,2-二(二苯基膦)乙烷反应,合成了1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)，产率高于96%。并以Suzuki和Stille C-C偶联反应为模板反应，研究了其催化活性。
合成方法
在反应釜中加入乙腈3L,加热,分3批加入氯化钯177g(1.0mol),加毕,加入乙腈2L,回流反应2~3h。反应液变为棕红色澄清液体时,趁热过滤,滤除少量不溶物,在滤液中加入dppe 398g(1.0 mol),搅拌反应0.5h。冷却至室温,抽滤，滤饼依次用冷四氢呋喃和水洗涤3~4次,真空干燥7h得1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)552g,产率96%。采用溶剂缓慢挥发法培养单晶,取适量固体产品溶于CHCl3中,用保鲜膜密封,静置,自然挥发30d得白色片状晶体。
催化活性测试
以Suzuki反应和Stille C一C偶联反应为模板反应,氯代底物和有机硼为反应物，Pd(PPh3)4为对照,研究了1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)的催化活性。由下表可知，1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)的催化性能优于Pd(PPh3)4,可以代替Pd(PPh3)4实现非N2保护条件下的Suzuki和Stille C-C偶联反应。
参考文献
[1]张阳阳,巨少英,左川,等. 1,2-二(二苯基膦)乙烷氯化钯(Ⅱ)的合成及催化活性[J]. 合成化学,2018,26(10):738-743. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.2018.10.17216.