高纯度2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的制备方法

背景技术

2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪为合成紫外线吸收剂的一种重要的中间体,该化合物以三嗪为母体,两个联苯基对其进行修饰,形成一个具有大的共轭结构的分子。

以2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪为中间体可以用来合成紫外光稳定剂1600以及具有同类结构特征的的紫外线吸收剂。具有该结构的片段的紫外线吸收剂可以为塑料提供极为长久的保护,具有极低的挥发性、很高的紫外线吸收效率、与各种聚合物基材具有良好的相容性、不影响透明度、不影响着色,并且添加量较之传统的紫外线吸收剂更低的特点。尤其是为保护塑料外表面薄层而开发的紫外光稳定剂1600,被誉为在材料耐久性方面树立了新的行业基准,超越了其他的紫外线吸收剂,可以用于整块和中空聚碳酸酯板上,可以满足超耐久性的建筑和车窗应用的要求,也可用于光伏、窗膜、显示器、保护膜和其他耐久性领域,具有传统紫外线吸收剂无可比拟的优点。因此开发2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的新型合成工艺,解决目前工艺中存在的问题,对于紫外线吸收剂领域的逐步提高和可持续发展具有重大的理论和实践意义。

制备方法

1、DMF单取代的三聚氯氰中间体的合成

向三口烧瓶中加入三聚氯氰9.22:g和邻二氯苯20mL,搅拌分散均匀,降温至-10℃。通过滴液漏斗滴加DMF 5.23g,控制反应温度小于0℃,之后继续搅拌2h。可以见到反应液逐渐溶清之后又有白色不溶物产生。将反应混合物升温至室温,过滤,滤饼用适量邻二氯苯洗涤,室温干燥,得到产物12.5g,得率:97.1%。

2、2,4-二([1,1’-联苯基]-4-基)-6-羟基-1,3,5-三嗪的合成

向三口烧瓶中加入DMF单取代的三聚氯氰12g和邻二氯苯30mL,之后加入无水三氯化铝18.8g,搅拌分散均匀,升温至50℃。将联苯15.1g溶于邻二氯苯20mL中,之后升温至80℃。通过保温滴液漏斗将热的联苯溶液加入上述反应液中，加毕,升温至110℃搅拌反应5h。待原料全部转化后,进行后处理操作。将反应混合物倒入冰水混合物中,有黄色固体产物析出,过滤。滤饼用正庚烷100mL进行打浆处理,过滤,得到黄色固体产物，室温干燥,得到产物17.8g,得率:94.2%,液相色谱纯度:98.5%。

3、2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的合成

将2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-羟基-1,3,5-三嗪15g、邻二氯苯100mL、DMF 1.5g和二氯亚砜13.2g加入反应瓶中,78℃回流反应5h,液相色谱监控反应进程,待原料全部转化后,将过量的二氯亚砜减压浓缩蒸除。之后,向残余物中加入冰水200mL,搅拌30min,有类白色固体析出,过滤,滤饼使用适量水洗涤,真空干燥,得到2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪14.2g,液相色谱纯度:99.3%,收率:91.3%。

参考文献

[1]中昊(大连)化工研究设计院有限公司. 一种制备高纯度紫外线吸收剂中间体的方法:CN202011039891.3[P]. 2020-12-04.