2-硝基乙醇的制备及其Michael加成反应

2025/5/22 9:08:38 作者:南星

2-硝基乙醇又称1-硝基-2-羟基乙烷,在化学工业中有多种应用。它可以作为有机合成中的化学原料,用于制备其他有机化合物,如荧光染料、塑料和炸药等。它还可以用作溶剂、去污剂和表面润滑剂。

制备方法

在100ml的圆底烧瓶中,依次加入硝基甲烷(36.6g,0.6mol),多聚甲醛(3.0g,0.1mol),催化剂醋酸钠(0.04g,0.005mol)饱和溶液,在40°C左右反应16h,抽虑除去不溶物,旋蒸除去过量的硝基甲烷,冰水冷凝回收过量的硝基甲烷。剩余物中加入适量的乙醚,摇匀成均相,再加入少量的饱和食盐水(加入适量氯化铵)洗涤除去碱,水相用乙醚萃取三次(3x25ml),分液,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,过滤,旋蒸除去乙醚,再减压蒸馏,在5-6mmHg下,收集80-84°C馏分,为无色透明油状液体为2-硝基乙醇,质量为3.2g,产率为35%[1]。

2-硝基乙醇反应式

Michael加成反应

1、取两个5ml的管型瓶,编号为1-3,分别依次加入溶剂氯仿3ml,2-硝基乙醇(0.273g,3mmol,210μL),肉桂(0.132g,1mmol,126μL),添加剂DABCO,咪唑或者 N-甲基咪唑(0.2mmol,20mol%),催化剂二苯基脯氨醇醚(31.2mg,0.1mmol,10mol%),4℃下搅拌反应,TLC 点板跟踪检测反应,记录反应时间,肉桂醛反应完毕后,将产物衍生化后,过柱,洗脱剂石油醚:乙酸乙酯=8:1, 将得到衍生化后的产物称重,计算产率,并进行液相分析,测其ee值[1]。

2-硝基乙醇Michael加成反应一

2、往糠醛(1.92g,20mmol),硝基乙醇(97%,5.46g,60mmol)的醋酸溶液(35mL)中,加入醋酸铵(4.62g,60mmol),然后在75℃下搅拌12小时。在減减压条件下除去醋酸,用水(60mL)稀释,然后用乙醚萃取(3x50mL)。合并有机相,无水硫酸钠干燥,减压浓缩,然后快速柱层析。将上面的产物加入200mL甲醇中,然后在冰浴下,分次加入2equiv硼氢化钠。完毕后升至室温,反应12小时。减压除去甲醇,用饱和氯化铵水溶液稀释残渣,然后用乙醚萃取(75mLx4),无水硫酸钠干燥,减压浓缩,然后快速柱层析得产物31a[2]。

2-硝基乙醇Michael加成反应二

参考文献

[1]李俊. 有机催化硝基乙醇与α,β不饱和醛不对称Michael加成反应的研究[D]. 湖北:华中科技大学,2009. DOI:10.7666/d.d084782.

[2]魏谟辉. 有机催化β-硝基乙醇与α,β-不饱和醛的不对称Michael-hemiacetalization反应[D]. 湖北:华中科技大学,2011. DOI:10.7666/d.d186908.

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