简述
4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯是一种以4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽为双齿膦配体,钯作为金属中心,另外连接有两个氯离子的金属配合物。该物质是一种性质优良的过渡金属催化剂,广泛用于交叉偶联反应(如Suzuki偶联、Buchwald-Hartwig偶联)及C-N键形成反应,尤其在医药中间体合成中表现高效。

应用
基于过渡金属催化的偶联反应是构建有机新结构和新骨架(C-C,C-N,C-O等)的高效手段之一。金属钯由于具有特殊的d电子结构,在偶联反应中发挥着重要的催化作用,是实现合成化学绿色化,功能化,精准化的最有效途径之一。在钯基偶联催化剂中,有机膦类钯配合物(如4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯)是最重要的一类,膦配体上的磷原子为三价,可以通过引入大位阻,富电性取代基来调控其催化偶联反应的活性和选择性,现已广泛应用于有机光电功能材料,有机药物和天然产物合成等领域[1]。
催化剂制备技术领域公开了一种有机多孔聚合物负载钯催化剂的制备方法。采用4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯和均三苯基苯为共聚单体,通过一步外交联法即可合成含有4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯功能单元的有机多孔聚合物催化剂。该催化剂具有比表面积大,孔径分布宽,反应条件温和,产率高,循环使用性能好的优点。实验证明,该催化剂能够实现溴代芳烃高效催化羰基化合成芳香羰基化合物,具有极大的应用潜力[2]。
有关研究
以商品化的二氯化钯为起始原料,通过配位取代反应可以制备得到4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钯,纯度大于98%,产率为90.8%。以典型的3个卤代芳烃和苯胺类偶联反应为模型,研究和测试该有机膦类钯(Ⅱ)配合物的催化性能,其表现出较好的催化活性,高于经典的四(三苯基膦)钯-Pd(PPh3)4(60%);在4,7-二溴苯并噻二唑和对羟基苯硼酸片呐醇酯的单边Suzuki偶联反应中,它的催化转化率为76%,也高于Pd(PPh3)4(60%)。
参考文献
[1]巨少英.偶联反应用催化剂有机膦类钯(Ⅱ)配合物的合成,结构表征及催化活性评价[D].昆明贵金属研究所,2020.
[2]雷以柱,陈再飞,万亚荔,等.一种两亲性有机多孔聚合物固体酸催化剂及其制备方法和应用:201911125112[P].