(4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇，常用的英文缩写为(-)-Taddol，常温常压下为白色至类白色固体粉末。(4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇可由相应的酯类前体物质和苯基格式试剂通过亲核加成反应制备得到，该物质主要用作有机氧配体的合成单元，在亚磷酰胺类手性配体的合成中有广泛的应用。
化学性质
(4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇结构中的缩酮单元可在酸性条件下发生水解反应但是对碱性条件相对稳定，其结构中的醇羟基单元具有一定的亲核性可在碱性条件下和酰氯，三氯化膦等物质发生缩合反应。(4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇可在三氯化膦的作用下和有机胺类物质发生缩合反应得到相应的亚磷酰胺类手性有机配体。
制备方法
图1 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇的制备方法
将2,2-二甲基-1,3-二氧唑烷-4,5-二羧酸二乙酯（310 mg, 1.4 mmol）溶解在干燥的四氢呋喃（3ml）中，将苯溴化镁（6mmol）加入THF （12ml）中，在0°C下滴入溶液中，滴加时间持续大约10分钟。反应结束后移开冰浴，并在回流状态下搅拌反应大约1小时。将混合物冷却至室温，然后加入NH4Cl水溶液（10ml）。用乙酸乙酯（2 × 30 mL）提取混合物并用盐水（30ml）清洗混合的有机层。在无水MgSO4上干燥残留物，除去溶剂并用乙酸乙酯/己烷（15/85）通过硅胶柱层析纯化粗产物得到目标产物分子(4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇。[1]
硅醚化反应
将(4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇溶于甲苯（0.2 M）中，然后在0°C下往上述反应混合物中缓慢地加入NaHMDS （2 M in THF， 2.1当量）。在0°C下搅拌1小时，然后在0℃下加入三氯硅烷衍生物，在室温下搅拌溶液至少1小时。反应结束后在减压下除去溶剂，然后用正己烷沸水过滤提取残渣，然后在减压下除去溶剂，最后用正己烷重结晶提纯粗产物即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Budragchaa, Tuvshinjargal; et al, New tartrate based cyclic phosphoric acids as organocatalysts in Mannich reactions, Asymmetric Catalysis (2016), 3(1), 1-14
[2] Sascha; et al, Regio-, diastereo- and enantioselectivity in the photocatalytic generation of carbanions via hydrogen atom transfer and reductive radical-polar crossover. Grotjahn, Organic Chemistry Frontiers (2024), 11(20), 5890-5900.