4-叔丁基苯肼盐酸盐的有机应用

4-叔丁基苯肼盐酸盐是一种无色至淡黄色晶体固体。它在溶液中呈弱酸性。可用作有机合成中的试剂，在化学反应中起到中间体的作用。

有机应用

1、专利CN202110861986.1实施例11关于4-叔丁基苯磺酰氟的合成：在10mL的封管里加入80.3mg(0.4mmo1)4-叔丁基苯肼盐酸盐、8.8mg(0.04mmol)碱式碳酸铜、277.5mg(0.88mmol)N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)、120.2mg(0.5mmol)4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-双(二氧化硫)加合物(DABSO),将封管中的空气置换为氩气,保证体系处于惰性气体环境中,并且在氩气保护下加入63.3mg(0.8mmol)吡啶和4.0mL乙腈,盖紧盖子,将封管置于40℃油浴中搅拌反应2h。反应结束后冷却至室温,过滤掉固体杂质,将滤液浓缩旋干,通过柱层析技术得到目标化合物4-叔丁基苯磺酰氟,黄色固体产物,分离收率为59%。¹HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.94(d,J=8.5Hz,2H),7.63(d,J=8.2Hz,2H),1.37(s,9H)；¹⁹FNMR (376MHz,CDCl3):δ66.2ppm。GC-MS(EI):m/z=216.0(M⁺)[1]。

2、专利CN201510659234.1实施例一关于9-(2-二环已基膦苯基)-3,6-二叔丁基-9H-咔唑的制备中，在250毫升圆底烧瓶中,加入10.0克4-叔丁基苯肼盐酸盐(60mmol),然后再加入8.48克4-叔丁基环己酮(66mmol),加入100毫升乙醇,再慢慢加入5毫升盐酸,在回流加热下完全搅拌均匀5小时,反应完全后降回室温,待结晶生成后加水过滤及用水清洗得出3,6-二叔丁基-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑14.4克,减压抽走所有溶液,产率85%,可直接投入下一步[2]。

3、专利CN200980153434.2实施例15A，将4-叔丁基苯肼盐酸盐(1g,4.98mmo1)在7%H2SO4/1,4-二氧杂环己烷(50ml)中溶解,加入1-甲基哌啶-4-酮盐酸盐(0.742g,4.98mmol)且在80℃搅拌3小时。反应通过TLC和LCMS来监测。反应完成后,将反应混合物真空浓缩且用NaHCO3水溶液淬灭,用EtOAc萃取。有机层经无水硫酸钠干燥且真空浓缩且通过柱色谱来纯化(5%甲醇-DCM),得到0.51g 8-叔丁氧基-2-甲基-2,3,4,5-四氢-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚。¹HNMR(DMSO-d₆,游离碱)δ(ppm)11.1(bs,1H),10.6(bs,1H),7.4(s,1H),7.3-7.2(d,1H),7.2-7.1(d,1H),4.6-4.5(m,1H),4.3(bs,1H),3.7(bs,1H),3.5(bs,1H),3.2-3.3(m,2H),2.9(s,3H),1.3(s,9H)[3]。

参考文献

[1]上海应用技术大学. 一种以芳基肼盐酸盐为原料制备芳基磺酰氟的方法:CN202110861986.1[P]. 2021-11-05. 

[2]香港理工大学深圳研究院. 咔唑基磷配体、及其制备方法和应用:CN201510659234.1[P]. 2017-04-26. 

[3]梅迪维新技术公司. 含有刚性部分的吡啶并[4,3-b]吲哚类化合物:CN200980153434.2[P]. 2011-12-07.