八乙基卟吩又名2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉，卟啉具有独特的结构和性能,近年来在生物医药、分析化学、合成化学、材料学等领域有着广泛的应用。因卟啉具有很强的吸光特性,与金属络合作为功能材料可用于光电材料方面。尤其金属卟啉化合物作为制备红光有机电致发光材料的研究正引起研究者们极大的兴趣，如四苯基卟啉、四苯基卟啉锌、八乙基卟吩钯、八乙基卟啉铂等制备有机电致发光器件都得到较好的红光。9,10,11,12取代卟啉环化合物自1964年Adler)提出其合成方法至今已有很多研究者在为找到好的合成方法而努力。取代卟啉环的制备是通过吡咯化合物与取代甲醛反应而得，八乙基卟吩合成过程复杂，污染严重。本文将根据已有的合成工艺对其进行改进,设计以下的工艺路线合成八乙基卟吩,以期达到经济环保。
合成方法[1]
1、4-硝基-3-己醇(化合物A)的合成
在配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的1L反应瓶中加入1.5mol(87g)丙醛,270mL异丙醇搅拌。然后分批加入0.15mol(14.13g)二水合氟化钾,搅拌5min后滴加1.5mol(133.6g)1-硝基丙烷,通过冰水浴控制内温低于40℃,滴加完30min后撤除冰水浴继续反应18h。过滤浓缩后倒入250mL水中，用乙醚萃取后无水硫酸钠干燥。过滤后浓缩得161.4g粗品。减压蒸馏得产品133.1g。
2、4-乙酰氧基3-硝基已烷(化合物B)的合成
250mL的反应瓶中加入化合物A 0.05mol(7.35g)、50mL甲苯,剧烈搅拌,缓慢滴加新蒸乙酰氯0.06mol(4.71g),滴完后升温至回流,体系由原来的黄色变为浅棕色。保持回流5h。将反应液倒入水中,甲苯萃取,合并有机层并水洗至中性，干燥浓缩得粗品9.2g，CC含量大于98%。
3、3,4-二乙基吡咯-2-羧酸乙酯(化合物C)的合成
100mL反应瓶中加入化合物B 0.04mol(7.36g),异氰基乙酸乙酯0.04mol(4.52g),干燥四氢呋喃25mL,异丙醇10mL,冰水浴冷却下滴加 DBU 0.088mol(13.4g),滴加过程保持内温20~30℃。滴加完毕常温反应4h。反应物倒入150mL水中,分液,用乙醚萃取。有机相用10%的稀盐酸洗涤，然后水洗至中性。无水硫酸镁干燥,浓缩得产品7.91g。
4、3,4-二乙基吡咯(化合物D)的合成
在N2保护下,100 mL反应瓶中加入化合物C 0.034mol(6.64g),氢氧化钠0.06mol(2.4g),乙二醇30mL回流反应1h。待体系冷却后加入80mL水、50mL正己烷搅拌20min,分液。水相用正己烷萃取。有机相水洗至中性，无水硫酸镁干燥。过滤浓缩得产品2.9g。
5、八乙基卟吩(化合物E)的合成
在配有分水器用锡箔纸包裹的500mL四口圆底烧瓶中加入8.1mmol(1.13g)的化合物D,300mL甲苯,37%甲醛溶液8.9mmol(0.73mL),对甲苯磺酸0.17mmol(0.03g)。N2保护下加热至回流分水,分水完毕后回流反应8h。冷却至室温。室温下通氧气氧化,继续搅拌反应24h,减压蒸出溶剂。用氯仿,1mol/L氢氧化钠溶液40mL溶解,萃取,分液,有机相水洗至中性。氯仿溶液被浓缩至5mL后加入70mL甲醇静置48h后过滤,将滤饼真空烘箱中烘干24h,再用氯仿正己烷混合液(1:7)重结晶2次。得八乙基卟吩为紫色粉末状固体650mg。
参考文献
[1]周瑞,徐茂梁,张海利. 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉合成工艺研究[J]. 应用化工,2008,37(3):343-345. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2008.03.033.