简介
八乙基卟吩又称八乙基卟啉，具有芳香性大环四吡咯结构,是一个大的平面共轭体系,广泛的用作天然产物性能研究及生物体内许多酶反应中心的模型化合物,因此在卟啉化学中占有重要的地位。环侧链上八个乙基使其在一些有机溶剂中具有良好的溶解性,高度的对称性,使八乙基卟吩的合成相对容易,而且由于其具有大的平面共轭体系,该化合物能具有很强吸收光的特性,尤其是与过渡金属络合后,由于分子内重原子的作用,使其能发射很强的磷光。基于此磷光可以被氧气猝灭,用它作为压敏器件的磷光材料。
合成方法
八乙基卟吩(Octaeth-lyporphyrin,OEP)的合成一般用Enster方法等及其改进方法,这些方法都是利用5-甲基吡咯来构筑卟啉环,但都涉及到不稳定的中间体;70年代末Cheng等提出了用3-乙酰基-4-乙基吡咯和甲醛在酸催化下缩合得到四乙酰基四乙基卟啉,然后用硼氢化钠还原制得八乙基卟啉。在参考了上述合成方法的基础上,汪进等人提出了一种改进方法:即用丙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮等通用试剂为原料,通过Knorr反应合成吡咯环,脱去2位羧基同时成环,即通过吡咯环发生酸催化齐聚作用和自发的‘无模板’的环合,最后用二硼烷还原乙酰基得到八乙基卟吩[1]。
衍生物
2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5-硝基卟啉的合成：向0.025g（0.0467mmol）八乙基卟吩溶于1.5mL冰乙酸的搅拌溶液中，先加入0.5mL 硫酸，再加入0.5mL硝酸。反应混合物于室温搅拌5分钟，倒入去离子水中，加入三氯甲烷稀释。分出有机相，依次经水、碳酸氢钠水溶液、水洗涤；无水硫酸钠干燥后，减压旋蒸除去溶剂。残留物用二氯甲烷溶解，经氧化铝柱层析分离，先以正己烷-二氯甲烷（体积比1:1）洗脱，再改用纯二氯甲烷洗脱。收率：0.023g（0.0397mmol），收率85%[2]。
参考文献
[1] 汪进,白永平,魏月贞,等. 八乙基卟啉合成方法的改进[J]. 化学世界,2000,41(1):27-30. DOI:10.3969/j.issn.0367-6358.2000.01.007.
[2] Zvezdina, S. V., Chizhova, N. V., & Mamardashvili, N. Zh. (2020). Synthesis and spectral properties of unsymmetrically substituted Mn(II) and Mn(III) octaethylporphyrins. Russian Journal of Organic Chemistry, 56(8), 1374–1382. https://doi.org/10.1134/S1070428020080072