4-(三氟甲基)苄醇的制备及其有机反应

4-(三氟甲基)苄醇是一种无色液体，具有特殊的香气。它是一种高度挥发性的溶剂，易溶于许多有机溶剂，如醇、醚和氯代烃。常温常压下稳定，不易降解。它在有机合成中常用作稳定剂，用于控制反应的速率和选择性。还可以用作清洗剂和润滑剂。

制备方法

在手套箱中氮气氛围下，将6.66毫克钌络合物(6 .65mg，0 .01mmol)加入125-mL的Parr高压釜中，在加入11.2mg的叔丁醇钾(0.1mmol)，再取2mL四氢呋喃加入釜中搅拌片刻，最后加入对三氟甲基苯甲酸甲酯(2.0415g，10mmol)。将高压釜封好后从手套箱中取出，充入氢气至50atm。 反应釜中的混合物在120℃的油浴中加热搅拌反应14h小时后，反应釜在水浴中冷至室温，通风橱中缓慢放掉剩余的气体。分离得到4-(三氟甲基)苄醇(1.7183g)，产率98％。¹H NMR(400MHz,CDCl3)：δ7.61(d,J＝8Hz,2H)，7.49(d,J＝8Hz,2H)，4.78(s,2H)，1.79(s,1H)ppm。¹⁹F NMR(400MHz,CDCl3)：δ-62.5(s,3F)ppm[1]。

有机反应

1、称取10g的4-(三氟甲基)苄醇加入100mL的单口瓶内，加入32g三甲基氯硅烷(TMSCl)进行搅拌，之后加热到55℃,持续搅拌6h,得到反应液。LC-MS监测反应液结束后,然后加100mL水与100mL乙酸乙酯萃取，分液,水层再次用乙酸乙酯50mLx2萃取,合并有机层,旋干得到10g的4-(三氟甲基)氯苄为无色透明液体,收率为90%,纯度为98%[2]。

2、将苯腈(103mg,1mmol)，[(IPr) AuNTf](17mg,0.02mmol,2mol%)，四氢呋喃(0.5ml)，H2O(0.5ml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在130℃下反应12小时后，冷却到室温,真空减压除去溶剂。将[Cp*IrCl2]2(8mg, 0.01mmo1, 1mo1l%),4-(三氟甲基)苄醇(211mg,1.2mmol)、碳酸铯(65mg,0.2equiv)和甲苯(1ml)加到反应瓶中,混合物在130℃下再继续反应12小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱层析(展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:83%[3]。

3、将对溴苯甲腈（0.2mmol），4-(三氟甲基)苄醇（0.4mmol），NaOtBu（0.3mmol）以及DMSO（1mL）加入带有磁力搅拌子的干燥的反应管中，接着该反应管用N2置换3次，在室温下搅拌反应4小时。反应结束后，加入3mL水，然后用3×3mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，有机相再用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋转蒸发浓缩后，经硅胶色谱柱层析分离，得到目标产物（收率85%）[4]。

参考文献

[1] 中国科学院上海有机化学研究所. 新型钳形金属络合物及其应用:CN201710874743.5[P]. 2019-04-02.

[2] 上海泰坦科技股份有限公司. 氯代类化合物及其制备方法:CN202111483420.6[P]. 2022-07-12.

[3] 南京理工大学. 一种合成N-烷基酰胺的方法:CN201510008044.3[P]. 2016-08-03.

[4] 盐城师范学院. 一种溴代芳烃与醇反应合成烷基芳基醚的方法:CN202211016063.7[P]. 2022-11-22.