3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯为无色至微黄色液体,具有强烈的草莓似香味和草莓酱似滋味。沸点228℃。混溶于乙醇、乙醚、氯仿和非挥发性油,几不溶于水,不溶于丙二醇和甘油。它常常作为有机合成中的催化剂和中间体来合成其他有机化合物,也可作为光引发剂和涂料中的助剂。
有机反应
1、专利CN202210045243.1合成了系列含杂环橙酮及其类似物,其中实施例20化合物(Z)‑2‑亚苄基咪唑并[1,2‑a]吡啶‑3(2H)‑酮(D1)的制备:在25ml的圆底烧瓶中称取1mmol,94.2mg的邻氨基吡啶在温度80℃下加入7.5ml的多聚磷酸,再加入3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯1mmol,192.2mg将温度升至110℃,反应2小时,反应结束后,将反应液倒入30毫升冰水中,并加入5%的NaOH溶液调节pH至6‑7,再用15ml的 乙酸乙酯提取3次,合并3次的萃取液,有机层用H2O和盐水洗涤,并用MgSO4干燥,减压浓缩,用硅胶柱色谱进行纯化,采用洗脱剂体积比5:1的石油醚:乙酸乙酯洗脱,得到化合物D1为(Z)‑2‑亚苄基咪唑并[1,2‑a]吡啶‑3(2H)‑酮,产率76%,红色固体,熔点:155.2‑157.1℃[1]。
2、专利CN200780016792.X实施例68a关于赤式2-羟基-3-(4-甲氧基-2-硝基苯氧基)-3-苯基丙酸乙酯(68a)的制备,往搅拌的4-甲氧基-2-硝基苯酚(11.87g,70mmol)、3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯(10.39g,54mmol)和乙醇(175mL)的混合物中分批加入60%氢化钠(0.65g,16mmol)并在回流下将红色混合物搅拌9天。将溶剂真空除去,将残余物溶解在EtOAc中并用10%碳酸钾水溶液萃取。有机层用水和盐水洗涤,干燥(MgSO4),过滤,随后将溶剂真空抽提,得到油状物。柱层析(DCM,随后5%甲醇-DCM),得到(9.5g,49%)略微不纯的标题化合物,其无需进一步纯化用于下一步骤[2]。
3、镍催化环氧乙烷脱氧的反应制备肉桂酸乙酯(2a),在干燥的四氢呋喃(3毫升)中,将乙酰丙酮镍(25.7毫克,0.1毫摩尔)的溶液通过注射器依次加入3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯(192毫克,1毫摩尔)和二乙基锌(2.4毫摩尔,1.0摩尔/升己烷溶液),在氩气氛围下进行。混合物在室温下搅拌48小时。将混合物用30毫升二氯甲烷稀释,依次用饱和氯化铵水溶液和盐水洗涤。有机层用硫酸镁干燥,减压浓缩,残留油状物经硅胶柱层析(己烷/乙酸乙酯 = 4/1体积比)得到2a(164毫克,93%,Rf=0.3;己烷/乙酸乙酯=20/1体积比)[3]。
参考文献
[1]中国科学院新疆理化技术研究所. 一种含杂环橙酮类衍生物及抗菌用途:CN202210045243.1[P]. 2022-04-15.
[2]阿斯利康(瑞典)有限公司.化合物.CN200780016792.X[P].2009-05-27.
[3]Mori, T., Takeuchi, Y., & Hojo, M. (2020). Nickel-catalyzed deoxygenation of oxiranes: Conversion of epoxides to alkenes. Tetrahedron Letters, 61(8), 151518. doi:10.1016/j.tetlet.2019.151518