[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯的一种合成方法

二苯膦基是一种富电子配体，能与许多过渡金属形成配合物。二苯膦基配体与配位金属之间存在着较强的σ-π相互作用，这种强配位键可以有效地防止配合物的分裂，从而增强配合物的稳定性，增加催化剂的活性和寿命。这类配合物目前被广泛应用于催化烯烃氢化、硝基苯还原，烯烃氧化等反应。[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯(DPPPr-PdCl₂)是一种典型的该类配位化合物，具有白色结晶固体的形态。该化合物在室温下稳定，可以溶解于一些有机溶剂中，如甲苯、二氯甲烷等。

合成方法^[1]

1、双格式试剂的合成

将2g镁片和50mL THF加入到100mL四口烧瓶中，机械搅拌，装置冷凝管、滴液漏斗和通气导管，在氮气保护下，加少量碘作为格式试剂的引发剂，后缓慢滴加8.85g的1,3-二溴丙烷，维持反应温度30℃-35℃之间，1h内滴加完毕，继续加热回流反应3h，至溶液变成灰黑色。

2、1,3-双(二苯膦基)丙烷的合成

在氨气保护下,将18.08g二苯基氯化磷缓慢滴加到上述双格式试剂，1h内滴加完毕，回流反应4h,冷却至室温后，静置，反应上层为淡黄色澄清溶液，下层为白色沉淀物，加入20mL稀盐酸水解液，分出有机相，水相用乙醚萃取(3x20mL)将萃取液与有机相合并，并用水洗至中性，无水硫酸镁干燥，得淡黄色溶液，旋蒸，得淡黄色固体，加入10mL甲苯，搅拌，溶解，-20℃过夜，得黄色DPPPr。

3、[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯的合成

向250mL的三口烧瓶中加入0.2g PdCl2和15mL干燥的乙腈，搅拌加热至回流，直至氯化钯完全溶解，加入1.12g DPPPr和10mL氯仿的溶液，得到淡黄色悬浊液，保持温度在50℃反应40min，冷却至室温。过滤后得淡黄色粉末，用甲苯和乙醚各洗涤两次，真空脱溶得[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯为黄色粉末。

参考文献

[1]刘华庆. 钯配合物均相催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯[D]. 湖北:武汉工程大学,2013. DOI:10.7666/d.D552460.