前言
5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-苯并噻唑(三环唑)是一种高效、内吸性唑类杀菌剂,对防治稻瘟病有特效，对其他杀菌剂产生抗体的稻瘟病菌也有效。2-氨基-4-甲基苯并噻唑是合成农药三环唑的重要中间体之一，其熔点136-139℃，水溶性<0.1g/100mL(24℃)，溶于氯仿、甲醇等有机溶剂。目前的合成方法是以邻甲苯胺为原料,先合成N-邻甲苯基硫脲,再合成2-氨基-4-甲基苯并噻唑,反应周期长,产品收率低,反应过程中的每个阶段均需要使用有害且价格高的溶剂,使生产过程中必须增加溶剂回收设备,既增加了生产的复杂性,又增加了成本。因此,进一步研究2-氨基-4-甲基苯并噻唑的合成工艺及相关技术,对提高三环唑制备技术具有重要的现实意义。
制备方法[1]
在装有磁力搅拌、温度计、加料漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中,分别加入一定量的邻甲苯胺和溶剂,在搅拌条件下缓慢加入硫酸进行反应，再加人硫氰酸铵，搅拌升温反应，经过一定时间后完成N-邻甲苯基硫脲的合成反应(称第一阶段反应);然后再加入浓硫酸和溴化钠,N-邻甲苯基硫脲经合环反应生成2-氨基-4-甲基苯并噻唑(称第二阶段反应)。反应结束后冷却至室温，加水稀释,用氢氧化钠溶液中和反应液至弱碱性,过滤、洗涤、干燥、称重,测定产品2-氨基-4-甲基苯并噻唑的熔点并计算收率。
最佳条件：以水为溶剂,物料摩尔比为:邻甲苯胺:硫氰酸铵:浓硫酸(第一阶段):浓硫酸(第二阶段):溴化钠=1:1:0.5:2:0.1;反应温度与反应时间为:第一阶段反应温度70℃时反应时间5h,反应温度90℃时反应时间3h,第二阶段反应温度70℃时反应时间3h,产物2-氨基-4-甲基苯并噻唑的收率达到88%。
参考文献
[1]刘元声. "一锅法"合成2-氨基-4-甲基苯并噻唑的工艺研究[J]. 安徽化工,2009,35(3):46-48,51. DOI:10.3969/j.issn.1008-553X.2009.03.018.