简介
1,4-二溴苯为白色片状晶体，熔点87–89 °C，具挥发性与刺激性气味；室温下几乎不溶于水（<1 mg mL⁻¹），而易溶于乙醇、乙醚、丙酮、正己烷及热四氢呋喃等常见有机溶剂。作为廉价易得的对位双溴芳烃，它被广泛用作格氏反应的高效引发剂和芳基化试剂，在金属催化交叉偶联、配体合成与光电材料研发中均扮演关键角色。
1,4-二溴苯的性状
合成方法
方法一：将芳基三氟硼酸钾（1.0 mmol）溶解在四氢呋喃和水（10 mL） （1:1 v/v）的混合物中。在上述溶液中加入三溴化吡啶（1.0 mmol）。在室温下搅拌20分钟。用10ml乙醚稀释混合物。用乙醚（5ml）提取水层2次。在无水Na2SO4上干燥组合有机相。蒸发溶剂。用硅胶柱层析法纯化溶剂[洗脱液：己烷（或戊烷）乙酸乙酯（或Et2O）]得到产物1,4-二溴苯[1]。
方法二：将KBr（134毫克，1.1毫摩尔，1.5当量），Bu4NBr3（72.3毫克，0.15毫摩尔，0.2当量）和4-溴苯二氮四氟硼酸铵（0.75毫摩尔）装入10毫升小瓶。在混合物中加入1.5 mL甲醇和对甲苯磺酸（26.9 mg, 25.1 μL, 2-5 mol%）。用隔盖盖上小瓶。将反应混合物置于3w宝蓝色LED（447.5±5 nm）上。在15°C下搅拌1.5小时。用20ml乙醚稀释所得溶液。用2 × 20 mL水清洗所得溶液。将得到的溶液在MgSO4上干燥。根据产品的挥发性，在700毫巴和40°C或室温下去除溶剂。用正戊烷在硅塞上过滤净化残渣得到标题化合物1,4-二溴苯[2]。
引发剂
1,4-二溴苯常用作格氏反应的引发剂，以快速提供活性芳基溴化镁来“唤醒”钝化的镁表面。例如：在氮气保护下，先用镁屑与少量1,4-二溴苯在无水THF中引发格氏反应，随后滴加剩余卤代芳烃并回流1 h；冷却后加入0.5 当量CuI形成铜酸盐，再缓慢加入2-丙基-1-醇的THF溶液，室温搅拌24 h完成亲核取代。反应经NH₄Cl淬灭、EtOAc萃取、MgSO₄干燥、真空浓缩后，以10% EtOAc/己烷闪柱层析纯化得产物[3]。
参考文献
[1] Yao, Min-Liang; et al. Halodeboronation of organotrifluoroborates using tetrabutylammonium tribromide or cesium triiodide. Tetrahedron (2012), 68(19), 3738-3743.
[2] Sivendran, Nardana; et al. Photochemical Sandmeyer-type Halogenation of Arenediazonium Salts. Chemistry - A European Journal (2022), 28(9), e202103669.
[3] Roland, Guillaume; et al. [2+2] Photocycloadditions to Form Cyclobutanes and Bicyclo[2.1.1]hexanes Employing Copper-Based Photocatalysis. ACS Catalysis (2024), 14(15), 11490-11497.