技术背景
苯甲酸乙烯酯,英文名为vinyl benzoate,是一种含有活性官能团的有机小分子活性稀释剂,是光固化体系中一个重要单体。其结构特征为乙烯基双键上直接连接酯键,双键由于受到邻位氧原子的影响,为富电子双键,从而显示出较高的活性,使其可成为一种新的环保型活性稀释剂,用来替代原有的丙烯酸酯类活性稀释剂。苯甲酸乙烯酯常温下为透明无色液体,主要应用于医药中间体及聚合单体制备领域,需在2-8°C避光储存并使用冰袋运输。

苯甲酸乙烯酯的合成
目前,苯甲酸乙烯酯的合成方法主要有乙炔法、乙烯法以及酯交换法。江苏怡达化工有限公司在其发明专利《一种合成苯甲酸乙烯酯的方法》中介绍了合成苯甲酸乙烯酯的方法,主要特征为将摩尔比为1:3-11比例的苯甲酸与醋酸乙烯酯、负载型Pd/C固体催化剂加入反应釜中,加热升温,搅拌,将反应体系回流数小时,得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液[1]。其合成方法包括催化剂的制备和苯甲酸乙烯酯的合成两个步骤,简介如下:
1)催化剂的制备 一定比表面的活性碳、10%硝酸溶液放入三口烧瓶中并在60 ℃的水浴中加热回流4小时,然后过滤出溶液中的活性碳,用蒸馏水反复冲洗活性碳滤饼至中性,烘干。称取6.5克处理后的活性碳,60mL去离子水和0.5538克氯化钯溶液至三口烧瓶中,使反应液升温至80 ℃,搅拌6小时后,降温至40 ℃;加入15mL的36% HCHO,搅拌1小时后滴加氢氧化钠溶液(4 mol/L)至反应液pH为8-9,维持0.5小时;反应液再次升温至80 ℃,来促进还原反应,同时不断补加氢氧化钠溶液来保持溶液pH恒定,直至Pd被彻底还原。过滤出还原液中的负载活性碳,并用去离子水充分洗涤滤饼,烘干至恒重得到负载型的Pd/C固体催化剂。
2)苯甲酸乙烯酯合成 将4.6克苯甲酸与35.9克醋酸乙烯酯、1.2243克负载型Pd/C固体催化剂加入250mL的四口瓶中,搅拌,同时加热升温至80 ℃,回流反应10小时,测得苯甲酸乙烯酯选择性为92.44%。
参考文献
[1] 江苏怡达化工有限公司. 一种合成苯甲酸乙烯酯的方法. CN102381978A[P]; 2012.03.21.