简介
(3-氟-4-吗啉-4-基苯基)氨基甲酸苄酯为类白色结晶粉末，熔点123–127 °C，微溶于水，易溶于DCM、甲醇等常规有机溶剂；因吗啉供电子与苄氧羰基吸电子的协同活化，在酰胺/亚胺的N-烷基化或光诱导单电子转移反应中常被用作模型底物和关键原料。
(3-氟-4-吗啉-4-基苯基)氨基甲酸苄酯的性状
合成
方法一：将反应物（20.00 mmol）、K2CO3粉末（3.31 g, 24.00 mmol， 1.20当量）和氯化碳酸苄（3.14 mL, 22.00 mmol，1.10当量）的混合物加入100 mL无水四氢呋啶中，在氩气条件下放入火焰干燥的螺旋盖反应管中。将合成的混合物在室温下搅拌2小时。用二氯甲烷（100ml）提取产物。用饱和Na2CO3 （50 mL × 3）洗涤。在无水Na2SO4上干燥有机层并过滤。在减压下浓缩溶剂。用硅胶层析法（乙酸乙酯/石油醚= 1:4）纯化残渣，得到(3-氟-4-吗啉-4-基苯基)氨基甲酸苄酯[1]。
方法二：在1L甲醇中加入100g 3-氟-4-morpholinynitrobenzene悬浮液，在氮气条件下，在高压釜中加入28g Raney Nickel。反应混合物在室温和5 Kg/cm压力下先用H气体起泡。反应混合物在相同条件下保持约10小时，直至反应完成。释放压力后进行氮气冲洗。将反应混合物过滤并用100 mL甲醇洗涤。浓缩滤液，加水380 mL。将反应混合物冷却至0℃，用49 g碳酸氢钠和205 mL氯甲酸苄酯溶液（50%甲苯）处理。室温搅拌1小时，加水620 mL。搅拌后得到的产品(3-氟-4-吗啉-4-基苯基)氨基甲酸苄酯经过过滤，用水-甲醇混合物洗涤。产品在60℃~ 65℃干燥。产率140g （95%）[2]。
酰胺烷基化底物
(3-氟-4-吗啉-4-基苯基)氨基甲酸苄酯因吗啉供电子与苄氧羰基吸电子的协同活化，在酰胺/亚胺的N-烷基化或光诱导单电子转移反应中常被用作模型底物和关键原料。例如：将(3-氟-4-吗啉-4-基苯基)氨基甲酸苄酯与NaOH置于THF，氩气保护下室温搅拌脱质子0.5 h，随后加入n-Bu₄NI和烯丙基溴继续反应1 h完成N-烯丙基化；反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相经Na₂SO₄干燥、减压浓缩，硅胶柱层析纯化得苯丙烯基目标产物[1]。
参考文献
[1] Yang, Bo; et al. Microwave-assisted expeditious synthesis of 5-fluoroalkyl-3-(aryl/alkyl)-oxazolidin-2-ones. Tetrahedron (2013), 69(15), 3331-3337.
[2] Cadila Healthcare Limited. Process for the preparation of crystalline linezolid Assignee: Cadila Healthcare Limited. World Intellectual Property Organization.