简介
三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯（TTFP）是一种无色透明、低粘度、高挥发性的含氟有机磷化合物，沸点130–131 °C，密度1.49 g cm⁻³，不溶于水，可与二氯甲烷、乙腈、THF等常见有机溶剂任意混溶。分子中三个强吸电子的三氟乙基赋予其优异的化学稳定性、抗氧化性和配位能力，因此在无水无氧的金属催化体系中常用作高活性膦配体或膦源，可显著提升钯、镍等催化剂对脱羧偶联、C–P键构建和环化反应的活性与选择性。
三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯 的性状
合成
将155 mmol聚氟烷醇和155 mmol（15.7 g）三乙胺溶液在30 mL溶剂中搅拌，在低温[-30-25℃干冰丙酮]中滴加1-2小时至64.7 mmol有机二氯磷酸酯溶液在150 mL有机溶剂[己烷]中。将反应混合物在室温下搅拌1-2小时，通过氩气除去HCl。为了获得化合物，将混合物保存一夜。沉淀物（盐酸三乙胺）过滤，用己烷洗涤（3 × 30 mL）。将洗涤液和滤液混合。在减压下蒸馏溶剂，在真空中蒸馏残留物。将蒸馏瓶放入加热的甘油浴（100-120°C）中，快速进行蒸馏得到标题化合物三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯[1]。
含氟膦配体
三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯是一种常用的含氟膦配体，可在钯催化下与羟酸盐等底物进行脱羧偶联或膦-烯烃环化反应，用于构建C-P键、合成膦酸酯或含氟功能分子；其强吸电子三氟乙基基团能提高膦中心的π-接受能力，增强催化活性并稳定低价金属中间体。例如：先对Schlenk瓶火焰烘烤并抽真空-氮气回填四循环除水氧，依次加入三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、羟酸盐、配体、MeCN与nBu₃N，80 °C氮气氛下搅拌24 h；反应结束后冷却至室温，空气淬灭，乙酸乙酯稀释，将混合物转移至圆底烧瓶，旋蒸吸附于Celite，再用5–20 μm硅胶柱层析分离，完成整个无水无氧操作与后处理流程[2]。
参考文献
[1] Synthesis of Non-Symmetric Functionalized Polyfluoroalkyl Phosphites. By: Gusarova, N. K.; et al. Russian Journal of General Chemistry (2020), 90(5), 839-844.
[2] Synthesis of Secondary Unsaturated Lactams via an Aza-Heck Reaction. By: Shuler, Scott A.; et al. Journal of the American Chemical Society (2016), 138(42), 13830-13833.