3-溴-4-甲基苯胺，常温常压下为浅黄色液体，具有苯胺的特殊刺激性气味和显著的碱性，它不溶于水和乙醚但是可溶于二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺。3-溴-4-甲基苯胺可视为一种苯胺衍生物，在化学合成领域中主要用作有机合成中间体，可用于多取代苯胺类生物活性分子的合成。
制备方法
有文献报道3-溴-4-甲基苯胺可由相应的硝基前体物质在适当的还原剂的作用下通过还原反应制备得到。
图1 3-溴-4-甲基苯胺的合成方法
在氩气保护下，向经火焰干燥的50 mL施兰克管中加入2-溴-1-甲基-4-硝基苯（107 mg, 0.5 mmol）、[Ir(cod)Cl]₂（3.5 mg, 0.005 mmol, 1 mol%）、1,10-菲啰啉（1.8 mg, 0.01 mmol, 2 mol%）和氢氧化钾（28 mg, 0.50 mmol, 1当量），随后注入含正十六烷内标（50 μL）的异丙醇（5 mL）。所得的反应混合物在100℃油浴中搅拌反应15小时，待反应液冷却至室温后，取部分混合物经0.22 μm有机滤头过滤并进行GC分析，剩余溶液经减压浓缩后，通过硅胶快速柱色谱纯化（洗脱程序：先用含1%三乙胺的石油醚初步洗脱，再用20%乙酸乙酯/石油醚洗脱）即可获得目标产物3-溴-4-甲基苯胺。[1]
缩合反应
图2 3-溴-4-甲基苯胺的缩合反应
将1.07 mmol3-溴-4-甲基苯胺、1.18 mmol对甲基苯甲酸、0.16/0.27 mmol芳基硼酸与及2 mL 2-甲基四氢呋喃加入装有搅拌子的10 mL微波反应管。旋荡至内容物完全溶解后，往上述反应混合物中缓慢地加入预先经高温真空活化处理的3Å分子筛2 g（1 g/mL），密封反应管。将所得的反应混合物在180度下搅拌反应两个小时。反应结束后将反应混合物进行过滤处理以除去分子筛，并用乙酸乙酯分三次洗涤反应管，合并滤液并将其在真空下进行浓缩处理，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Chen, Shujie; et al, Iridium-catalyzed transfer hydrogenation of nitroarenes to anilines, New Journal of Chemistry 2015, 39, 5360-5365.
[2] Murbach, Giulia; et al, High Throughput Experimentation as a Tool to Guide the Microwave Assisted Catalytic Amidation of Aryl Amines with Aryl Acids, European Journal of Organic Chemistry 2025, 28, e202400764.