简介
甲基丙炔基醚（3-甲氧基-1-丙炔，C₄H₆O）为浅黄色透明液体，沸点61–62 ℃，密度0.83 g·mL⁻¹，折射率1.396，闪点−1 ℃，具挥发性与易燃性；其可与甲醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂互溶，微溶于水。甲基丙炔基醚分子兼具炔基与醚键，兼具亲核与偶极特性，常用于光固化单体、医药与香料中间体及有机硅改性等领域。
甲基丙炔基醚的性状
合成
方法一：在水中制备6m丙醇和7.2 M氢氧化钠的溶液。将201.59 g氢氧化钠（1.2等量的5040毫摩尔）加入1000毫升烧瓶中的400毫升水中，在冰浴中搅拌至完全溶解。加入244.50 mL丙炔醇（1等量，4200 mmol, 235.45 g）和额外的水，达到700 mL溶液。使用Vapourtec®蠕动泵将该溶液和未稀释的硫酸二甲酯送入反应器。混合试剂使用5端口歧管和偶联到一个PTFE管式反应器。反应器体积为25ml，内管直径为2.4 mm，在55°C的水浴中加热。将丙醇水溶液和硫酸二甲酯溶液分别以0.530 mL/min和0.303 mL/min的流速加入反应器。等于1等量硫酸二甲酯，停留时间为30分钟。在反应器出口使用5端口歧管以0.5 mL/min的速度向反应混合物中添加额外的水，并在水浴中加热。将5端口歧管的出口连接到t型连接器，并在此时以0.5 mL/min的速度向反应混合物中注入水。将反应流通过Zaiput®液液分离器，使用0.5 μm PTFE膜对醚相进行在线隔离。保持工艺稳定运行10小时。将收集到的乙醚相在CaCl2上搅拌一夜。通过常压蒸馏分离，并在-20°C的分子筛上储存，最终得到甲基丙炔基醚[1]。
方法二：将25.00 mL 2-prop-2-ynoxytetrahydropyran（1.0当量，177.8 mmol）溶于178 mL干燥脱气的四氢呋喃（1ml /mmol 2-prop-2-ynoxytetrahydropyran）中，并将其溶解在1000ml装有磁性搅拌棒和温度计的梨形烧瓶中。在N2气氛下将混合物冷却至-78°C。将75 mL正丁基锂溶液（1.05当量，186.7 mmol， 2.5 mol/L的己烷）滴入混合物中。将混合物加热至室温。将混合物搅拌90分钟。再次冷却至-30°C。向混合物中滴入47.74 mL叔丁基氯二苯基硅烷（1.05当量，186.7 mmol）。将混合物加热至室温。将混合物搅拌一夜。用50 mL 1 maq的盐酸溶液将混合物淬灭。用150ml乙酸乙酯萃取三次。用50ml盐水洗涤混合的有机相。在Na2SO4上干燥有机相。过滤混合物。在真空中浓缩滤液。以庚烷和DCM为洗脱剂，用闪蒸色谱法纯化粗产物，得到甲基丙炔基醚[2]。
参考文献
[1] Design of a Mesoscale Continuous-Flow Route toward Lithiated Methoxyallene. By: Seghers, Sofie; et al. ChemSusChem (2018), 11(13), 2248-2254.
[2] High density information storage through isotope ratio encoding. By: Soregi, Petra; et al. Chemical Science (2024), 15(36), 14938-14945.