DL-正缬氨酸又称DL-2-氨基戊酸、DL-戊氨酸，为白色固体，可溶于水，主要应用于医药中间体合成。
下游产物
1. 在0℃下，将异丁基氯甲酸酯（4 g，33 mmol）加入DL-正缬氨酸（19 mmol）的悬浮液中，该悬浮液溶于38 mL二氯甲烷和4.6 mL三乙胺（TEA）（33 mmol）。搅拌混合物10分钟。加入乙硫醇（2.6 g，41 mmol）溶于CH₂Cl₂（2 mL）。60分钟后加入12 mL乙醚。过滤TEA·HCl并用溶剂洗涤。用0.1M盐酸（2×12 mL）、水（12 mL）及盐水洗涤有机相。用硫酸钠干燥反应混合物。减压浓缩反应混合物。用乙酸乙酯/己烷重结晶粗产物，得D,L-N-叔丁氧羰基-反-缬氨酸-叔丁氧羰基。[1]
2. 将DL-正缬氨酸（100 mg，0.176 mmol，1当量）、消旋-6-氯色氨酸 (R)-6-氯色氨酸（46 mg，0.194 mmol，1.1当量）、Ni(OAc)₂·4H₂O（48 mg，0.194 mmol，1.1当量）及K₂CO₃ (146 mg, 1.06 mmol, 6当量)于甲醇(6 mL)中，70℃反应2小时。冷却后用冰2.5%乙酸水溶液(25 mL)稀释，二氯甲烷三次萃取。合并有机层，用Na₂SO₄干燥后减压浓缩。将粗反应混合物进行硅胶柱色谱分离。先用洗脱剂PE/EA=4:1去除残留配体，再用洗脱剂DCM/MeOH=20:1获得两种对映异构体混合物。再次经硅胶柱色谱（DCM/MeOH=80:1）纯化，得目标产物(SP-4-4)-[N- [[5-氯-2-[[2-[(11bS)-3,5-二氢-4H-二萘并[2,1-c:1′,2′-e]氮杂卓-4-基-κN]乙酰基]氨基-κN]苯基]苯基亚甲基]-D-诺瓦利纳托(2-)-κN,κO]镍（CAS：1808989-39-0）。[2]
3. 将氢氧化钠（2.00 g，50 mmol）水溶液（50 mL）置于冰浴中冷却至0 °C。加入DL-正缬氨酸（3.30 g，20 mmol）并搅拌至混合物均匀。将氯化三甲基乙酰（2.71 mL，2.65 g，22 mmol）溶于1,4-二氧六环（20 mL）中，缓慢滴加至反应体系。室温搅拌反应16小时。用二乙醚（3×25 mL）萃取反应混合物，弃去有机层。将水相置于冰浴中冷却至0℃。在搅拌下缓慢滴加1M盐酸水溶液，使水相酸化至pH=2（用pH试纸测定）。用二乙醚（3×50 mL）萃取所得杂质混合物。合并有机层，用无水Mg₂SO₄干燥后过滤。减压除去溶剂，残留物于高真空下干燥得N-(2,2-二甲基-1-氧代丙基)正缬氨酸。[3]
参考文献
[1] D'Arrigo, Paola; et al Synergy between catalysts: enzymes and bases. DKR of non-natural amino acids derivatives Catalysis Science & Technology (2012), 2(8), 1606-1616
[2] Wang, Shuni; et al Chemical Dynamic Thermodynamic Resolution and S/R Interconversion of Unprotected Unnatural Tailor-made α-Amino Acids Journal of Organic Chemistry (2015), 80(20), 9817-9830
[3] Kalek, Marcin; et al Phosphine-Catalyzed Doubly Stereoconvergent γ-Additions of Racemic Heterocycles to Racemic Allenoates: The Catalytic Enantioselective Synthesis of Protected α,α-Disubstituted α-Amino Acid Derivatives Journal of the American Chemical Society (2015), 137(29), 9438-9442