背景技术
异癸醇(2-丙基庚醇)是一种重要的有机化工原料,它可用于邻苯二甲酸酯类的生产,这种酯可用作聚氯乙烯树脂的增塑剂。异癸醇通常采用羰基合成法制备,由丁烯经氢甲酰化反应制成戊醛,两分子戊醛缩合-脱水反应制成烯醛,最后经烯醛加氢制得。加氢反应有气相加氢和液相加氢两种方式,相比于气相氢化,液相氢化具有更有利的能量平衡和更高的空时产率。随着被氢化的醛的摩尔质量增加,即随着沸点的增加,更有利的能量平衡的优势也加强,因此气相法不太适合癸烯醛的加氢反应。
然而液相加氢由于醛和醇两者的高浓度,有利于通过进一步反应和副反应而形成高沸点组分。因此,醛能更容易地进行醛醇反应(加成和/或缩合),并与醇形成半缩醛或全缩醛。所形成的缩醛可以脱去水或醇,而形成烯醇醚,其在反应条件下被氢化成饱和醚。这样，这些次级副产物降低了产率。
癸烯醛加氢工业上一般选用辛醇催化剂,但异癸醇和辛醇性质差别较大,专门开发癸烯醛加氢催化剂的研究较少。石油化工科学院和金陵石化公司研究院报道了采用NiO/AL2O3催化剂早微型评价装置中液相加氢反应,在压力2.0MPa~5.0MPa,温度110℃~150℃时癸烯醛转化率可达99%，异癸醇选择性约为95%。专利CN102666455A公开了氢化至少一种癸烯醛制备至少一种癸醇的方法,第一次氢化是在液相中在包含铜和镍的固体催化剂上进行，第二次氢化是在液相中在不含铜、铬和镍的固体催化剂上进行,根据该方法癸烯醛在长时间运行后也能够以高产量氢化成癸醇。
制备方法
取100g六水合硝酸镍、80g硝酸铜、20g硝酸铬加1L去离子水配置成溶液,在带有搅拌的沉淀槽中将溶液和碳酸钠溶液进行共沉淀,控制沉淀温度约50℃,中和时间25min,终点p值7.2,然后再50~60℃下搅拌陈化30min,经洗涤后加入约320g氧化铝混匀,再进行过滤、干燥,研磨粉碎,添加150g去离子水和1.3g甲基纤维素捏合，挤条成型,在550℃焙烧2h,即得催化剂样品。该催化剂催化癸烯醛液相加氢制异癸醇,催化剂含有少量助剂,其异癸醛转化率接近100%,异癸醇选择性高于97%[1]。
参考文献
[1]中国石油化工股份有限公司,南化集团研究院. 一种用于癸烯醛液相加氢制异癸醇的催化剂及其制备方法:CN201510228376.2[P]. 2016-12-07.