简介
邻溴氰苄（2-溴苯乙腈）为浅黄色液体，熔点约1℃，沸点140℃/1.73 kPa，密度1.51 g/cm³，折射率1.57；可混溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇等有机溶剂，几乎不溶于水。具催泪性和刺激性，常用作有机合成中间体。
邻溴氰苄的性状
合成
方法一：在室温下，将KCN （612 mg）加入到2-氨基苄溴（1.57 g）的DMF （2.5 mL）和H2O （1.6 mL）溶液中。搅拌反应混合物5分钟。将反应温度突然升温到室温。将反应混合物在室温下搅拌2小时。加入H2O使反应停止。用乙酸乙酯提取粗产物（×3）。用盐水清洗混合的有机提取物。将混合有机萃取物（Na2SO4）干燥。在真空中浓缩组合有机提取物。柱层析法（硅胶，己烷/乙酸乙酯= 10/1）纯化残渣得到标题化合物邻溴氰苄[1]。
方法二：将苯乙腈（0.303 mmol）加入干二氯乙烷（1.5 mL）中，放入装有搅拌棒的压力管中。在溶液中加入氮气约10分钟。在反应混合物中加入Pd(OAc)2 （0.03 mmol）、Cu(OTf)2 （0.151 mmol）和n -卤代琥珀酰亚胺（0.606 mmol）。在氮气流下安装一个聚四氟乙烯螺旋帽。将反应混合物加热至80°C。在80°C下搅拌反应混合物，然后进行气相色谱法或薄层色谱法。反应完成后，将反应混合物冷却至室温。用乙酸乙酯稀释反应混合物。用一小块锡石过滤反应混合物。用盐水冲洗滤液。在无水Na2SO4上干燥有机层。过滤有机层。在减压下浓缩有机层。用硅胶闪柱色谱法纯化粗产物得到标题化合物邻溴氰苄[2]。
方法三：在圆底烧瓶中将溴苄（2.1 mmol）溶于干乙腈（10 mL）中。在反应混合物中加入氰化钠（5.8 mmol）和四丁基碘化铵（0.44 mmol）。将反应混合物回流，进行转化，然后进行薄层色谱分析。反应完成后，将反应混合物冷却至室温。在减压下浓缩反应混合物。用乙酸乙酯稀释反应混合物。用水和盐水洗净溶液。在无水Na2SO4上干燥溶液。过滤有机萃取物。在真空中浓缩有机萃取物。用硅胶闪柱色谱法纯化粗产物得到标题化合物邻溴氰苄[3]。
参考文献
[1] Construction of 1,3-Dithio-Substituted Tetralins by [1,5]-Alkylthio Group Transfer Mediated Skeletal Rearrangement. By: Hisano, Naoya; et al. Organic Letters (2018), 20(14), 4223-4226.
[2] Palladium-Catalyzed, ortho-Selective C-H Halogenation of Benzyl Nitriles, Aryl Weinreb Amides, and Anilides. By: Das, Riki; et al. Journal of Organic Chemistry (2017), 82(2), 1114-1126.
[3] Palladium-Catalyzed, ortho-Selective C-H Halogenation of Benzyl Nitriles, Aryl Weinreb Amides, and Anilides By: Das, Riki; et al View All Journal of Organic Chemistry (2017), 82(2), 1114-1126.