简介
L-色氨酸甲酯盐酸盐为白色至类白色结晶性粉末，易吸潮，熔点约 220 °C（分解）；易溶于水、甲醇、乙醇、DMF、DMSO等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯，几乎不溶于烷烃。其多用于合成肽、色氨酸衍生物及吲哚类生物碱的关键手性砌块。
L-色氨酸甲酯盐酸盐的性状
合成
方法一：将2- bpin - n- boc - l -色氨酸甲酯（1.35 mmol）和[Ir(cod)(OMe)]2 （18.0 mg, 0.027 mmol, 2 mol%）加入20 mL微波炉中，装瓶。密封小瓶。疏散并回灌n23瓶三次。将干燥的THF （6.0 mL）加入瓶中，然后加入d2o （1.0 mL）。将反应混合物在80°C下搅拌2.5小时。打开小瓶。通过慢慢插入一根打开的针来释放压力。向反应混合物中加入10.0 mL的水。用乙酸乙酯（3 × 20.0 mL）提取水层。用盐水（20.0 mL）清洗混合有机层。在MgSO4上干燥组合有机层。过滤组合有机层。将复合有机层吸附在2.0 g硅胶上。硅胶层析纯化产物（乙酸乙酯/己烷：0%-40%）L-色氨酸甲酯盐酸盐[1]。
方法二：在300 μL 0.1 M MES （2-(N-morpholino)-乙磺酸）pH 5.5的反应溶液中，加入80 μM 1、4 mU的紫苔菌漆酶和指示浓度（0 ~ 5 μg）的原质蛋白。通过不断搅拌（1000转/分钟）保持氧饱和度。通过加入漆酶开始反应。反应产物和底物分别以300 μL正己烷/乙酸乙酯（1:1,v/v）三次萃取，30℃条件下15 min后停止反应。真空离心蒸发组合提取物至干燥得到标题化合物[2]。
用途
L-色氨酸甲酯盐酸盐是酰化修饰色氨酸羟基、制备N-保护色氨酸甲酯衍生物的手性氨基源。例如：将甲基(2S)-2-氨基-3-（1h -吲哚-3-基）丙酸（300 mg, 1.38 mmol, 1 eq.）和L-色氨酸甲酯盐酸盐加入到一个装有回流冷凝器的三颈圆底烧瓶中，用N2吹扫。在混合物中加入干四氢呋喃（15ml）和三乙胺（0.2 mL）。将混合物冷却至0°C。其中一份加入乙酸酐（143 μl, 154 mg, 1.51 mmol, 1.1 eq.）。在80°C下搅拌反应2小时，得到白色悬浮液。将悬浮液加入水中（40 mL），提取成乙酸乙酯（3 × 50 mL）。结合有机层。用1m aq. HCl (1 × 40ml)，饱和NaHCO3（40ml）和盐水（1 × 40ml）清洗有机层。收集有机层并在MgSO4上干燥得到甲基(2S)-2-乙酰氨基-3-（1h -吲哚-3-基）丙酸酯[3]。
参考文献
[1] Synthesis of 2-D-L-tryptophan by sequential Ir-catalyzed reactions. By: Vallakati, Ravikrishna; et al. Tetrahedron (2019), 75(15), 2261-2264.
[2] Dirigent proteins from cotton (Gossypium sp.) for the atropselective synthesis of gossypol. By: Effenberger, Isabelle; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2015), 54(49), 14660-14663.
[3] A mild and selective Pd-mediated methodology for the synthesis of highly fluorescent 2-arylated tryptophans and tryptophan-containing peptides: a catalytic role for Pd0 nanoparticles. By: Williams, Thomas J.; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2014), 50(23), 3052-3054.