简介
咪唑-1-基乙腈为无色至浅黄色针状晶体，具吸湿性与轻微氰基气味，熔点41–43℃，沸点125 ℃/0.8 kPa；易溶于乙腈、甲醇、丙酮、二氯甲烷，微溶于冷水和戊烷，其腈基与环氮共轭结构赋予较高亲电性。
咪唑-1-基乙腈的性状
合成
方法一：唑（1.0 mmol）和钠（72.0 mg, 3.0 mmol）溶液在CH3CN （10 mL）中在50°C下搅拌30分钟。通过注射器将n-C4F9I（415.2 mg, 1.2 mmol）滴入混合物中。继续在50°C下搅拌12-24小时（TLC监控）。反应完成后，用H2O（20ml）将反应混合物淬火。用乙酸乙酯（3Χ10 mL）提取混合物。分离有机层，在Na2SO4上干燥。过滤并在真空下蒸发混合物。用正己烷/乙酸乙酯（2/3）在硅胶上进行柱层析纯化，得到标题化合物咪唑-1-基乙腈[1]。
方法二：将咪唑（0.5 g, 7.3 mmol）溶解于50 mL干THF中，置于氮气气氛下。加入钠（0.176 g, 7.3 mmol）直到氢气完全释放。滴加溴乙腈510 μL， 7.3 mmol。在室温下将混合物搅拌4小时。在减压下蒸发溶剂。加入蒸馏水（10 mL），用CH2Cl2（3×50 mL）提取。用无水Na2SO4和过滤器干燥有机相。减压蒸发溶剂，用硅胶（CHCl3/MeOH, 9.5:0.5）柱层析纯化粗产物得到标题化合物咪唑-1-基乙腈[2]。
应用
咪唑-1-基乙腈是构建含氰乙基侧链的咪唑类离子液体的关键季铵化前体。例如：在CH3CN中，在75°C下，将咪唑-1-基乙腈与相应的一等量溴烷烃反应过夜。蒸发挥发物。将残留物在沸腾的戊烷或二乙醚中重结晶。将残留物溶解在CH2Cl2或甲醇中。用冷乙醚或戊烷沉淀残渣得到3-（氰乙基）-1-甲基- 1H -咪唑-3-溴化铵[3]。
咪唑-1-基乙腈是制备可聚合离子液体/功能单体的新型“氰甲基-咪唑鎓”构筑单元。例如：将咪唑-1-基乙腈（CMIm）（11 g, 0.10 mol）与稳定剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（DBMP）（50 mg, 0.23 mmol）溶解于15 ml MeOH中。将4-乙烯基苄基氯（VBCl）（15.3 g, 0.10 mol）缓慢加入室温溶液中。将反应混合物在室温下搅拌1小时，然后在40°C下搅拌12小时。用3×500毫升乙醚洗涤油性沉淀物。将残留物在40℃下真空干燥成固体12小时，得到1-氰甲基-3-（4-乙烯基苄基）咪唑氯[4]。
参考文献
[1] Perfluorobutyl iodide-assisted direct cyanomethylation of azoles and phenols with acetonitrile. By: Zhang, Juan; et al. RSC Advances (2015), 5(26), 20562-20565.
[2] Chemoenzymatic Synthesis of Luliconazole Mediated by Lipases. By: Fonseca, Thiago de S. ; et al. European Journal of Organic Chemistry (2018), 2018(18), 2110-2116.
[3] Synthesis, structural characterization and in vitro anti-cancer activity of functionalized N-heterocyclic carbene platinum and palladium complexes. By: Dahm, Georges; et al. Journal of Organometallic Chemistry (2015), 794, 115-124.